3-(p-methoxyphenyl)-2-(o-methoxyphenyl)propenoic acid | 1070183-36-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: 3-(p-methoxyphenyl)-2-(o-methoxyphenyl)propenoic acid
• 英文别名: (E)-2-(2-methoxyphenyl)-3-(4-methoxyphenyl)propenoic acid；(E)-2-(2-methoxyphenyl)-3-(4-methoxyphenyl)prop-2-enoic acid
• CAS: 1070183-36-6
• 化学式: C₁₇H₁₆O₄
• 分子量: 284.312
• InChiKey: RAVVZYSTBDDZGP-RVDMUPIBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(p-methoxyphenyl)-2-(o-methoxyphenyl)propenoic acid 在 5%-palladium/activated carbon 、 氢气 、 苄胺 、 辛可尼丁 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 以93%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  辛可尼定修饰的Pd / C上（E）-2,3-二芳基丙烯酸的对映选择性氢化中底物依赖的配体加速

  摘要：

  在辛可尼定修饰的Pd / C上进行取代的2,3-二芳基丙酸的氢化反应显示出明显的配体促进作用，底物产生超过90％的对映体过量（ee）。2,3-二（甲氧基苯基）丙酸表现出显着的配体促进作用，相对于未改性的Pd / C，其氢化率为370％，产率为91％ee。3-（对氟苯基）-2-（邻甲氧基苯基）丙酸显示出92％ee，活性增加了230％。认为该差异是由α-苯基环上的邻-甲氧基取代基引起的。邻位的取代作用α-苯环上的β-取代基要求在β-苯环上存在电子给体取代基。用3-（对甲氧基苯基）-2-（邻甲氧基苯基）丙酸观察到显着的取代作用，其达到93％ee。对每个取代基分析影响对映选择性结果的因素。

  DOI：

  10.1016/j.cattod.2014.03.075
• 作为产物：
  描述：

  2-甲氧基苯乙酸 、 4-甲氧基苯甲醛 在 乙酸酐 、 三乙胺 作用下， 以52%的产率得到3-(p-methoxyphenyl)-2-(o-methoxyphenyl)propenoic acid
  参考文献：
  名称：

  辛可尼定修饰的钯催化剂上氟取代的（E）-2,3-二苯丙酸加氢中高达96％的对映选择性

  摘要：

  在不存在和存在苄胺的情况下，在辛可尼定改性的负载型钯催化剂上研究了甲氧基和氟取代的（E）-2,3-二苯基丙酸衍生物的对映选择性氢化。适当位置的氟取代基在增加饱和产物的光学纯度方面甚至比甲氧基更有效。在某些双取代衍生物的氢化反应中，可以获得高达96％的高对映选择性，而在改性多相催化剂上，前手性不饱和羧酸的氢化反应却是前所未有的。在氢化在β苯基上带有对位取代基和邻位的衍生物的氢化中，可以达到最佳的光学纯度。α-苯环上的-取代基分别。取代基对β-苯环的影响归因于通过电子效应提高的改性剂-底物相互作用的效率，或者归因于取代的酸在改性表面上的吸附强度的降低。假定邻位取代基对α苯基环的有益作用是由于该取代基与表面改性剂的额外相互作用，其空间位阻仅在很小的程度上有助于观察到的效果。这些建议得到了一些甲基取代衍生物的氢化结果的支持。

  DOI：

  10.1002/adsc.200800458

文献信息

• Up to 96% Enantioselectivities in the Hydrogenation of Fluorine Substituted (E)-2,3-Diphenylpropenoic Acids over Cinchonidine-Modified Palladium Catalyst
  作者：György Szőllősi、Beáta Hermán、Károly Felföldi、Ferenc Fülöp、Mihály Bartók

  DOI：10.1002/adsc.200800458

  日期：——

  High enantioselectivities, up to 96%, were obtained in the hydrogenation of some disubstituted derivatives, unprecedented in the hydrogenation of prochiral unsaturated carboxylic acids over modified heterogeneous catalyst. The best optical purities were reached in the hydrogenation of derivates bearing a para-substituent on the β phenyl and an ortho-substituent on the α phenyl ring, respectively. The

  在不存在和存在苄胺的情况下，在辛可尼定改性的负载型钯催化剂上研究了甲氧基和氟取代的（E）-2,3-二苯基丙酸衍生物的对映选择性氢化。适当位置的氟取代基在增加饱和产物的光学纯度方面甚至比甲氧基更有效。在某些双取代衍生物的氢化反应中，可以获得高达96％的高对映选择性，而在改性多相催化剂上，前手性不饱和羧酸的氢化反应却是前所未有的。在氢化在β苯基上带有对位取代基和邻位的衍生物的氢化中，可以达到最佳的光学纯度。α-苯环上的-取代基分别。取代基对β-苯环的影响归因于通过电子效应提高的改性剂-底物相互作用的效率，或者归因于取代的酸在改性表面上的吸附强度的降低。假定邻位取代基对α苯基环的有益作用是由于该取代基与表面改性剂的额外相互作用，其空间位阻仅在很小的程度上有助于观察到的效果。这些建议得到了一些甲基取代衍生物的氢化结果的支持。
• Asymmetric transfer hydrogenation of 2,3-diphenylpropenoic acids over heterogeneous palladium catalysts modified by cinchona alkaloids
  作者：György Szőllősi、Vivien Erzsébet Resch、Vanessza Judit Kolcsár

  DOI：10.1016/j.jcat.2024.115290

  日期：2024.1

  supported palladium catalysts modified by dihydrocinchonidine carried out in ordinary laboratory glassware using easily available, cheap hydrogen donor, potassium formate. High conversions and good enantioselectivities were obtained in transfer hydrogenations of various acids substituted on phenyl rings. Results obtained with various acid derivatives and with few cinchona alkaloid modifiers indicated that

  不对称催化方法是光学纯有机化合物的便捷合成方法之一，其中许多是有价值的药物中间体。应用多相催化剂可能有助于其经济和环境友好的合成。在分子中引入手性中心的最简单且常用的方法之一是还原前手性不饱和化合物。尽管已知有几种使用手性改性金属的非均相催化体系，但此类催化剂从未应用于不对称转移氢化。在此，我们报道了在普通实验室玻璃器皿中使用容易获得、廉价的氢供体甲酸钾在二氢辛可尼定改性的负载钯催化剂上进行()-2,3-二苯基丙烯酸的对映选择性转移氢化。在苯环上取代的各种酸的转移氢化中获得了高转化率和良好的对映选择性。使用各种酸衍生物和少量金鸡纳生物碱改性剂获得的结果表明，转移氢化通过与分子氢的对映选择性氢化类似的表面中间体发生。氘示踪剂研究表明，产品中氘的掺入量较低，可能是由于甲酸盐的解离以及与表面移动氢的交换，然而，这些过程受到供体阳离子的强烈影响。不对称转移氢化可以在超过2g的规模下进行，因此可以用
• Heterogeneous Enantioselective Hydrogenation of Hydroxy-substituted (E)-2,3-diphenylpropenoic Acids over Pd/Al2O3 Modified by Cinchonidine
  作者：György Szőllősi

  DOI：10.1007/s10562-012-0777-5

  日期：2012.3

  The enantioselective hydrogenation of (E)-2,3-diphenylpropenoic acids substituted by hydroxyl group has been studied over Pd/Al2O3 catalyst modified by cinchonidine. The effect of the acidic hydroxyl substituents was compared with that of the methoxy group in the same position. The para-hydroxyl substituent on the 3-phenyl ring had similar effect on the enantioselectivity as the methoxy group, whereas

  在辛可尼丁改性的Pd/Al2O3催化剂上研究了羟基取代的(E)-2,3-二苯基丙烯酸的对映选择性加氢。将酸性羟基取代基的影响与相同位置的甲氧基的影响进行比较。3-苯环上的对羟基取代基对对映选择性的影响与甲氧基相似，而间位取代了饱和酸的光学纯度。这是通过在这些位置存在电子释放取代基时获得的对映选择性增加的不同来源来解释的。尽管 2-苯环上的对羟基对单取代酸加氢的对映选择性有有益影响，在 3-苯环上存在氟或羟基时，两个取代基的影响不相加。该研究表明，辛可尼丁修饰的 Pd 催化剂适用于制备几种具有良好光学纯度的羟基取代的 2,3-二苯基丙酸，将该催化体系的范围扩展到新型多功能手性结构单元。Graphical AbstractHeterogeneous Enantioselective辛可尼定改性的 Pd/Al2O3 上羟基取代的 (E)-2,3-二苯基丙烯酸的氢化。
• Substrate dependent ligand acceleration in enantioselective hydrogenation of (E)-2,3-diarylpropenoic acid on cinchonidine-modified Pd/C
  作者：Takuya Mameda、Kengo Nakai、Tomonori Misaki、Yasuaki Okamoto、Takashi Sugimura

  DOI：10.1016/j.cattod.2014.03.075

  日期：2015.5

  enyl)propenoic acid showed 92%ee with an activity increase of 230%. It is considered that the difference is caused by the ortho-methoxy substituent on the α-phenyl ring. The substituent effect of the ortho-substituent on the α-phenyl ring demands the presence of an electron-donor substituent on the β-phenyl ring. A remarkable substituent effect was observed with 3-(p-methoxyphenyl)-2-(o-methoxyphenyl)propenoic

  在辛可尼定修饰的Pd / C上进行取代的2,3-二芳基丙酸的氢化反应显示出明显的配体促进作用，底物产生超过90％的对映体过量（ee）。2,3-二（甲氧基苯基）丙酸表现出显着的配体促进作用，相对于未改性的Pd / C，其氢化率为370％，产率为91％ee。3-（对氟苯基）-2-（邻甲氧基苯基）丙酸显示出92％ee，活性增加了230％。认为该差异是由α-苯基环上的邻-甲氧基取代基引起的。邻位的取代作用α-苯环上的β-取代基要求在β-苯环上存在电子给体取代基。用3-（对甲氧基苯基）-2-（邻甲氧基苯基）丙酸观察到显着的取代作用，其达到93％ee。对每个取代基分析影响对映选择性结果的因素。