(6R,7S,9R,11R,13R,15R,17R,19S,20E,22R,23R)-23-O-(diethylphosphonoacetyl)-7-O-(1,3-benzodithiolan-2-yl)-9,11:13,15:17,19-tris-O-(1-methylethylidene)-7,9,11,13,15,17,19,23-octahydroxy-6,22,24-trimethyl-2,4,20-pentacosatrienal | 155392-02-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: (6R,7S,9R,11R,13R,15R,17R,19S,20E,22R,23R)-23-O-(diethylphosphonoacetyl)-7-O-(1,3-benzodithiolan-2-yl)-9,11:13,15:17,19-tris-O-(1-methylethylidene)-7,9,11,13,15,17,19,23-octahydroxy-6,22,24-trimethyl-2,4,20-pentacosatrienal
• 英文别名: [(E,3R,4R)-6-[(4S,6S)-6-[[(4R,6R)-6-[[(4S,6S)-6-[(2S,3R,4E,6E)-2-(1,3-benzodithiol-2-yloxy)-3-methyl-8-oxoocta-4,6-dienyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxan-4-yl]methyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxan-4-yl]methyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxan-4-yl]-2,4-dimethylhex-5-en-3-yl] 2-diethoxyphosphorylacetate
• CAS: 155392-02-2
• 化学式: C₅₀H₇₇O₁₃PS₂
• 分子量: 981.259
• InChiKey: VRKVSLIQDOLSLG-VDNAONRASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.6
• 重原子数：
  66
• 可旋转键数：
  24
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.72
• 拓扑面积：
  194
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  15

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (6R,7S,9R,11R,13R,15R,17R,19S,20E,22R,23R)-23-O-(diethylphosphonoacetyl)-7-O-(1,3-benzodithiolan-2-yl)-9,11:13,15:17,19-tris-O-(1-methylethylidene)-7,9,11,13,15,17,19,23-octahydroxy-6,22,24-trimethyl-2,4,20-pentacosatrienal 在 Dowex W₅₀-1X 、 甲基磺酰氯 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 lithium chloride 作用下， 以 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 (-)-roxaticin
  参考文献：
  名称：

  聚烯大环内酯 (-)-Roxaticin 的聚合合成

  摘要：

  (-)-Roxaticin 是由多元醇四丙酮化物 5 合成的，它是通过三重收敛路线制备的。使用 Noyori 不对称氢化制备每个光学纯的结构单元（2、3 和 4）。二溴化物 3 与氰醇丙酮化物 2 和 4 连续烷基化，然后立体选择性还原脱氰得到四丙酮化物 5。 由于多烯链对氧化脱保护的不稳定性，最初在关键保护步骤中使用 1-甲基环丙基醚制备罗沙星的方法未成功。1,3-苯并二硫戊环-2-基 (BDT) 醚在模型研究中表现良好，并用于 roxaticin 系统。将 roxaticin 前体保护为 BDT 醚，然后使用 Wollenberg 方法制备多烯，得到四烯醛。大环使用分子内Horner-Emmons Wittig反应闭合，酸催化脱保护完成roxaticin的合成。我们合成 roxaticin 说明了多烯大环内酯类抗生素的高度收敛合成的第一代方法，最终可用于制备立体化学和结构类似物

  DOI：

  10.1021/ja00084a017
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3S,5R,7R,9R,11R,13R,15S,16E,18R,19R)-19-O-(diethylphosphonoacetyl)-3-O-(1,3-benzodithiolan-2-yl)-5,7:9,11:13,15-tris-O-(1-methylethylidene)-2,18,20-trimethyl-16-heneicosene-1,3,5,7,9,11,13,15,19-nonol 在 四丙基高钌酸铵 、 碳酸氢钠 、 甲基磺酰氯 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 (6R,7S,9R,11R,13R,15R,17R,19S,20E,22R,23R)-23-O-(diethylphosphonoacetyl)-7-O-(1,3-benzodithiolan-2-yl)-9,11:13,15:17,19-tris-O-(1-methylethylidene)-7,9,11,13,15,17,19,23-octahydroxy-6,22,24-trimethyl-2,4,20-pentacosatrienal
  参考文献：
  名称：

  聚烯大环内酯 (-)-Roxaticin 的聚合合成

  摘要：

  (-)-Roxaticin 是由多元醇四丙酮化物 5 合成的，它是通过三重收敛路线制备的。使用 Noyori 不对称氢化制备每个光学纯的结构单元（2、3 和 4）。二溴化物 3 与氰醇丙酮化物 2 和 4 连续烷基化，然后立体选择性还原脱氰得到四丙酮化物 5。 由于多烯链对氧化脱保护的不稳定性，最初在关键保护步骤中使用 1-甲基环丙基醚制备罗沙星的方法未成功。1,3-苯并二硫戊环-2-基 (BDT) 醚在模型研究中表现良好，并用于 roxaticin 系统。将 roxaticin 前体保护为 BDT 醚，然后使用 Wollenberg 方法制备多烯，得到四烯醛。大环使用分子内Horner-Emmons Wittig反应闭合，酸催化脱保护完成roxaticin的合成。我们合成 roxaticin 说明了多烯大环内酯类抗生素的高度收敛合成的第一代方法，最终可用于制备立体化学和结构类似物

  DOI：

  10.1021/ja00084a017

文献信息

• Convergent Synthesis of the Polyene Macrolide (-)-Roxaticin
  作者：Scott D. Rychnovsky、Rebecca C. Hoye

  DOI：10.1021/ja00084a017

  日期：1994.3

  ether followed by elaboration of the polyene using Wollenberg's method gave a tetraenal. The macrocyclic ring was closed using an intramolecular Horner-Emmons Wittig reaction, and acid-catalyzed deprotection completed the synthesis of roxaticin. Our synthesis of roxaticin illustrates a first generation approach to the highly convergent synthesis of polyene macrolide antibiotics that should ultimately

  (-)-Roxaticin 是由多元醇四丙酮化物 5 合成的，它是通过三重收敛路线制备的。使用 Noyori 不对称氢化制备每个光学纯的结构单元（2、3 和 4）。二溴化物 3 与氰醇丙酮化物 2 和 4 连续烷基化，然后立体选择性还原脱氰得到四丙酮化物 5。 由于多烯链对氧化脱保护的不稳定性，最初在关键保护步骤中使用 1-甲基环丙基醚制备罗沙星的方法未成功。1,3-苯并二硫戊环-2-基 (BDT) 醚在模型研究中表现良好，并用于 roxaticin 系统。将 roxaticin 前体保护为 BDT 醚，然后使用 Wollenberg 方法制备多烯，得到四烯醛。大环使用分子内Horner-Emmons Wittig反应闭合，酸催化脱保护完成roxaticin的合成。我们合成 roxaticin 说明了多烯大环内酯类抗生素的高度收敛合成的第一代方法，最终可用于制备立体化学和结构类似物