2-(2,2-difluorovinyl)-1,3-dimethoxybenzene | 1341126-11-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(2,2-difluorovinyl)-1,3-dimethoxybenzene
• 英文别名: 2-(2,2-Difluoroethenyl)-1,3-dimethoxybenzene；2-(2,2-difluoroethenyl)-1,3-dimethoxybenzene
• CAS: 1341126-11-1
• 化学式: C₁₀H₁₀F₂O₂
• 分子量: 200.185
• InChiKey: VOQDESGTLGIDCX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2,2-difluorovinyl)-1,3-dimethoxybenzene 在 盐酸羟胺 、 三乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 6.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  羟肟基氟化物作为一氧化氮的前体：炔烃的合成，稳定性和[3 + 2]-环加成反应

  摘要：

  首次实现了炔烃将[3 + 2]-环加成的羟基氧代氟化物转化为腈氧化物。一系列实验证明，这项工作中使用的羟肟基氟化物似乎不稳定。进行了DFT计算，以更好地了解羟肟基氟化物的性质。尽管不稳定，但羟肟基氟化物可以成功地转化为相应的腈氧化物，与炔烃进行原位[3 + 2]-环加成反应，生成异恶唑。此外，从宝石合成羟肟基氟化物后，无需纯化即可进行[3 + 2]-环加成反应是可行的-二氟烯烃。通过研究一类有趣但以前很少探索的氟化化合物，这项工作为C N双键上C-F键的稳定性和反应性提供了新的思路。

  DOI：

  10.1039/c8ob02721h
• 作为产物：
  描述：

  2-碘-1,3-二甲氧基苯 、 2,2-difluorovinylzinc chloride N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine 在 [1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene](3-chloropyridyl) palladium(II) dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 12.0h， 以79%的产率得到2-(2,2-difluorovinyl)-1,3-dimethoxybenzene
  参考文献：
  名称：

  一种通用的二氟乙烯基化方法：2，2-二氟乙烯基锌–TMEDA复合物与烯基，炔基，烯丙基和苄基卤化物的交叉偶联反应

  摘要：

  通过去质子化-金属间转移序列，从可商购的1,1-二氟乙烯开始制备热稳定的2,2-二氟乙烯基锌-TMEDA复合物。如此形成的配合物已成功地用于过渡金属催化的与多种有机卤化物的交叉偶联反应，从而导致了2,2-二氟乙烯基化合物的合成。在适当的钯或铜催化剂存在下用二氟乙烯基锌-TMEDA复合物处理时，烯基，炔基，烯丙基和苄基卤化物会有效地进行二氟乙烯基化，从而得到1,1-二氟-1,3-二烯，1,1-二氟-1，3-烯炔，1，1-二氟-1，4-二烯和（3，3-二氟烯丙基）芳烃。

  DOI：

  10.1016/j.jfluchem.2014.12.003

文献信息

• Facile Synthesis of β,β-Difluorostyrenes via the Negishi Coupling of Thermally Stable 2,2-Difluorovinyl Zinc–TMEDA Complex
  作者：Takeshi Fujita、Tomohiro Ichitsuka、Kohei Fuchibe、Junji Ichikawa

  DOI：10.1246/cl.2011.986

  日期：2011.9.5

  2,2-Difluorovinylzinc chloride–TMEDA complex, readily prepared from 1,1-difluoroethylene, undergoes the palladium-catalyzed coupling reaction with aryl halides to afford β,β-difluorostyrenes in high yield. This reaction not only proceeds smoothly with sterically hindered triflates and halides including chlorides, but also exhibits excellent chemoselectivities for multi-halogenated substrates. The intermediary TMEDA complex was found to be thermally stable and storable.

  2,2-二氟乙烯锌氯–TMEDA复合物可通过1,1-二氟乙烯方便制备，能够与芳基卤化物进行钯催化的偶联反应，生成β,β-二氟苯乙烯，并具有高产率。该反应不仅能够顺利进行，适用于空间位阻较大的三氟甲基和卤化物（包括氯化物），而且对多卤素化底物表现出优异的化学选择性。中间体TMEDA复合物被发现具有热稳定性和可储存性。
• A versatile difluorovinylation method: Cross-coupling reactions of the 2,2-difluorovinylzinc–TMEDA complex with alkenyl, alkynyl, allyl, and benzyl halides
  作者：Tomohiro Ichitsuka、Tsuyoshi Takanohashi、Takeshi Fujita、Junji Ichikawa

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2014.12.003

  日期：2015.2

  2-difluorovinylzinc–TMEDA complex was prepared via a deprotonation–transmetallation sequence starting from commercially available 1,1-difluoroethylene. The complex thus formed was successfully applied to transition metal-catalyzed cross-coupling reactions with a wide range of organic halides, which led to the syntheses of 2,2-difluorovinyl compounds. On treatment with the difluorovinylzinc–TMEDA complex in the presence

  通过去质子化-金属间转移序列，从可商购的1,1-二氟乙烯开始制备热稳定的2,2-二氟乙烯基锌-TMEDA复合物。如此形成的配合物已成功地用于过渡金属催化的与多种有机卤化物的交叉偶联反应，从而导致了2,2-二氟乙烯基化合物的合成。在适当的钯或铜催化剂存在下用二氟乙烯基锌-TMEDA复合物处理时，烯基，炔基，烯丙基和苄基卤化物会有效地进行二氟乙烯基化，从而得到1,1-二氟-1,3-二烯，1,1-二氟-1，3-烯炔，1，1-二氟-1，4-二烯和（3，3-二氟烯丙基）芳烃。
• Hydroximoyl fluorides as the precursors of nitrile oxides: synthesis, stability and [3 + 2]-cycloaddition with alkynes
  作者：Feng-Teng Gao、Zheng Fang、Rui-Rui Su、Pei-Xin Rui、Xiang-Guo Hu

  DOI：10.1039/c8ob02721h

  日期：——

  oxides for in situ [3 + 2]-cycloaddition with alkynes to yield the isoxazoles. Furthermore, it was feasible to conduct [3 + 2]-cycloaddition reaction without purification after the synthesis of hydroximoyl fluorides from gem-difluoroalkenes. By investigating a class of interesting yet previously rarely explored fluorinated compounds, this work sheds new light on the stability and reactivity of a C–F

  首次实现了炔烃将[3 + 2]-环加成的羟基氧代氟化物转化为腈氧化物。一系列实验证明，这项工作中使用的羟肟基氟化物似乎不稳定。进行了DFT计算，以更好地了解羟肟基氟化物的性质。尽管不稳定，但羟肟基氟化物可以成功地转化为相应的腈氧化物，与炔烃进行原位[3 + 2]-环加成反应，生成异恶唑。此外，从宝石合成羟肟基氟化物后，无需纯化即可进行[3 + 2]-环加成反应是可行的-二氟烯烃。通过研究一类有趣但以前很少探索的氟化化合物，这项工作为C N双键上C-F键的稳定性和反应性提供了新的思路。