tert-Butyl-[(2S,4S)-4-(6-methoxy-5-methoxymethoxy-7-methyl-benzofuran-2-yl)-2-methyl-pentyloxy]-diphenyl-silane | 638188-69-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并呋喃
• 英文名称: tert-Butyl-[(2S,4S)-4-(6-methoxy-5-methoxymethoxy-7-methyl-benzofuran-2-yl)-2-methyl-pentyloxy]-diphenyl-silane
• 英文别名: tert-butyl-[(2S,4S)-4-[6-methoxy-5-(methoxymethoxy)-7-methyl-1-benzofuran-2-yl]-2-methylpentoxy]-diphenylsilane
• CAS: 638188-69-9
• 化学式: C₃₄H₄₄O₅Si
• 分子量: 560.806
• InChiKey: QNDFUXJLWVYREW-DQEYMECFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.44
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  50.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-Butyl-[(2S,4S)-4-(6-methoxy-5-methoxymethoxy-7-methyl-benzofuran-2-yl)-2-methyl-pentyloxy]-diphenyl-silane 在 吡啶 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 40.5h， 生成 2-((2S,4S)-5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-4-methylpentan-2-yl)-4-((2R,3R,4S,5R,6R)-4-hydroxy-3,5-dimethyl-6-((S)-3-methylpent-4-enyl)tetrahydro-2H-pyran-2-yl)-6-methoxy-7-methylbenzofuran-5-ol
  参考文献：
  名称：

  合成霉素的新方法：选择性合成C-芳基糖苷作为单个阻转异构体。

  摘要：

  [反应：见正文]通过应用S（N）1环环化作为关键步骤，已开发出一条趋于简明的途径合成肯德霉素（1）的高级前体2b。最初将所得的C-芳基糖苷分离为旋转异构体混合物，但是在对苯酚的邻羟基进行MOM保护之后，将构象冷冻成所需的类似霉素的阻转异构体。

  DOI：

  10.1021/ol035846x
• 作为产物：
  描述：

  2-甲氧基-3-甲基苯-1,4-二醇 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 copper(l) iodide 、 草酰氯 、 三氟甲磺酸 、 MS 4 Angstroem 、 sodium hydride 、 magnesium 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 51.67h， 生成 tert-Butyl-[(2S,4S)-4-(6-methoxy-5-methoxymethoxy-7-methyl-benzofuran-2-yl)-2-methyl-pentyloxy]-diphenyl-silane
  参考文献：
  名称：

  合成霉素的新方法：选择性合成C-芳基糖苷作为单个阻转异构体。

  摘要：

  [反应：见正文]通过应用S（N）1环环化作为关键步骤，已开发出一条趋于简明的途径合成肯德霉素（1）的高级前体2b。最初将所得的C-芳基糖苷分离为旋转异构体混合物，但是在对苯酚的邻羟基进行MOM保护之后，将构象冷冻成所需的类似霉素的阻转异构体。

  DOI：

  10.1021/ol035846x

文献信息

• Ring-Closing Metathesis and Photo-Fries Reaction for the Construction of the Ansamycin Antibiotic Kendomycin: Development of a Protecting Group Free Oxidative Endgame
  作者：Thomas Magauer、Harry J. Martin、Johann Mulzer

  DOI：10.1002/chem.200902226

  日期：2010.1.11

  total syntheses of the ansa‐polyketide (−)‐kendomycin (1) are described. The syntheses benefit from the use of readily available and cheap starting materials. Highly complex diastereoselective Claisen–Ireland rearrangements were used to introduce the (E)‐double bond and the C16‐Me group. The ring closure of the strained ansa macrocycle was achieved by ring‐closing metathesis and a highly efficient combination

  的两个会聚全合成柄型（ - ） - kendomycin（-polyketide 1）中有所描述。合成得益于使用容易获得的廉价原料。高度复杂的非对映选择性克莱森-爱尔兰重排用于引入（E）-双键和C16-Me基团。紧张的ansa大环的闭环是通过闭环易位以及大内酯化和光爆反应的高效结合而实现的。经由不稳定的保护基自由最后阶段ö -quinone被呈现。另外，描述了针对1的总合成的一些不成功的合成努力。
• A Novel Approach toward the Synthesis of Kendomycin:  Selective Synthesis of a <i>C</i>-Aryl Glycoside as a Single Atropisomer
  作者：Stefan Pichlmair、Maria M. B. Marques、Martin P. Green、Harry J. Martin、Johann Mulzer

  DOI：10.1021/ol035846x

  日期：2003.11.1

  [reaction: see text] A convergent and concise route to an advanced precursor 2b of kendomycin (1) has been developed by applying a S(N)1 ring cyclization as a key step. The resulting C-aryl glycoside was initially isolated as a rotameric mixture, but after MOM protection of the o-hydroxyl of the phenol, the conformation was frozen to the desired kendomycin-like atropisomer.

  [反应：见正文]通过应用S（N）1环环化作为关键步骤，已开发出一条趋于简明的途径合成肯德霉素（1）的高级前体2b。最初将所得的C-芳基糖苷分离为旋转异构体混合物，但是在对苯酚的邻羟基进行MOM保护之后，将构象冷冻成所需的类似霉素的阻转异构体。