(+/-)-Methyl 4-(p-nitrophenoxycarbonylthio)-2-oxoazetidin-1-ylacetate | 358969-66-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酰胺类
• 英文名称: (+/-)-Methyl 4-(p-nitrophenoxycarbonylthio)-2-oxoazetidin-1-ylacetate
• 英文别名: Methyl 2-[2-(4-nitrophenoxy)carbonylsulfanyl-4-oxoazetidin-1-yl]acetate
• CAS: 358969-66-1
• 化学式: C₁₃H₁₂N₂O₇S
• 分子量: 340.313
• InChiKey: YGXKQLVRDFWLNR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  144
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-Methyl 4-(p-nitrophenoxycarbonylthio)-2-oxoazetidin-1-ylacetate 在 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 以46%的产率得到(+/-)-Methyl (2S,5R)-3,7-dioxo-4-thia-1-azabicyclo[3.2.0]heptane-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  The azomethine ylide strategy for β-lactam synthesis. A comprehensive mechanistic evaluation

  摘要：

  从恶唑烷酮（例如 4a/4b 和 7）中释放偶氮甲碱叶立德反应活性涉及通过 12 和 13 进行逐步裂解，然后进行环加成（与烯烃），得到加合物 14，然后在反应条件下进行脱羧，得到观察到的产物15。对于基于CC的亲偶极试剂，环加成是协同的和立体特异性的，并且环加成步骤是速率决定的。广泛的实验以及计算数据，包括外消旋和动力学研究，以及与β-内酰胺基恶唑烷酮相关的不同关键结构特征相关的反应性变化，都提出来支持所青睐的机械假设。断裂→环加成→脱羧顺序是从恶唑烷酮中释放偶氮甲碱叶立德的另一种途径，该途径已经为N-烷基恶唑烷酮建立了良好的过程（环加成之前的协同脱羧）。与 4 相关的 N-酰基成分可能会影响这种机制的变化，但与 β-内酰胺系统相关的特定结构特征（环应变和丙二酰基部分的存在）最有可能导致观察到的机械分歧。

  DOI：

  10.1039/b010046n
• 作为产物：
  描述：

  (+/-)-Methyl 4-(triphenylmethylthio)-2-oxoazetidin-1-ylacetate 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 silver nitrate 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 1.67h， 生成 (+/-)-Methyl 4-(p-nitrophenoxycarbonylthio)-2-oxoazetidin-1-ylacetate
  参考文献：
  名称：

  The azomethine ylide strategy for β-lactam synthesis. A comprehensive mechanistic evaluation

  摘要：

  从恶唑烷酮（例如 4a/4b 和 7）中释放偶氮甲碱叶立德反应活性涉及通过 12 和 13 进行逐步裂解，然后进行环加成（与烯烃），得到加合物 14，然后在反应条件下进行脱羧，得到观察到的产物15。对于基于CC的亲偶极试剂，环加成是协同的和立体特异性的，并且环加成步骤是速率决定的。广泛的实验以及计算数据，包括外消旋和动力学研究，以及与β-内酰胺基恶唑烷酮相关的不同关键结构特征相关的反应性变化，都提出来支持所青睐的机械假设。断裂→环加成→脱羧顺序是从恶唑烷酮中释放偶氮甲碱叶立德的另一种途径，该途径已经为N-烷基恶唑烷酮建立了良好的过程（环加成之前的协同脱羧）。与 4 相关的 N-酰基成分可能会影响这种机制的变化，但与 β-内酰胺系统相关的特定结构特征（环应变和丙二酰基部分的存在）最有可能导致观察到的机械分歧。

  DOI：

  10.1039/b010046n

表征谱图