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二苯胺类中间体

二苯胺又称N-苯基苯胺。从稀乙醇中析出的二苯胺为单斜晶系,呈现白色至浅黄色叶片状结晶,具有香气。其相对分子质量为169.23,相对密度为1.160,熔点在54~55℃之间,沸点分别为302℃和179℃(2.933×10³Pa),闪点为153℃(闭式)。二苯胺难溶于水(25℃时溶解度为0.03%),但易溶于乙醇(20℃时为56%)、吡啶、甲醇(20℃时为57.5%)和丙酮,还能溶于苯、乙醚、冰醋酸、二硫化碳及无机酸。遇强酸可形成盐,遇弱酸则水解。遇光会变色。氮原子上的氢可以被芳基取代生成三苯胺;亦可被金属取代;在特定条件下,还能被烷基和酰基取代。在强酸性催化剂的作用下,二苯胺的芳基对位可以被烯烃烷基化;而在氨基铝催化剂的作用下,则可以在芳基的邻位进行烷基化。通过脱氢反应,二苯胺可生成咔唑;加氢则会转化为二环脂胺。此外,它还能氯化、溴化或硝化,生成2,2′-位及4,4′-位化合物,在丙酮溶液中用高锰酸钾氧化时,可以产生四苯肼。与硫反应,则会形成噻吩嗪。

理化性质 二苯胺是一种无色结晶固体,带有芳香气味。其密度d₄₂₀为1.159,熔点在53~54℃之间,沸点为302℃,闪点是153℃(闭式)。几乎不溶于水,水中溶解度仅为0.03%;但能溶于甲醇、乙醇及正丙醇中,还能溶于苯、乙醚、冰乙酸和二硫化碳等。与强酸反应可生成盐类。长时间暴露在光线下颜色会加深。

二苯胺的衍生物

  • 硫酸盐: 白色或微黄色结晶性粉末,熔点为123~125℃,几乎不溶于水,但易溶于乙醇、硫酸。
  • 盐酸盐: 晶体,在空气中呈蓝色,易溶于水和乙醇。

主要用途 二苯胺广泛应用于多个领域:

  1. 作为染料原料,用于制备如酸性黄36、酸性橙1、分散橙1和硫化蓝13等。
  2. 其衍生物噻吩嗪可用作杀菌剂或杀虫剂。
  3. 可用作合成其他化学品的中间体。

制备方法

  • 二苯胺可以由苯胺盐酸盐与苯胺在约260℃条件下加热生成,或者以硝基苯为原料合成。
  • 其中一种气相法工艺中,将苯胺在300~330℃、压力0.4~10.5MPa下进行催化反应,可制得二苯胺。

分析方法 采用气相色谱法进行分析。

参考资料:

  • 安家驹 主编;包文滁,王伯英,李顺平 合编.实用精细化工辞典.北京:中国轻工业出版社.2000.
  • 顾翼东 主编.化学词典.上海:上海辞书出版社.1989.
  • 王振荣, 李布青 主编.农药商品大全.北京:中国商业出版社.1996.
中文名称 英文名称 CAS号 化学式 结构式图片
3-溴二苯胺 3-bromo-N-phenylaniline 88280-58-4 C12H10BrN
3-溴二苯胺
3-氯二苯胺 3-chlorodiphenylamine 101-17-7 C12H10ClN
3-氯二苯胺
3-乙氧基二苯胺 3-ethoxydiphenylamine 43035-14-9 C14H15NO
3-乙氧基二苯胺
3,4-二甲基二苯胺 3,4-dimethyl-N-phenylaniline 17802-36-7 C14H15N
3,4-二甲基二苯胺
3,3'-甲撑二苯胺 3,3'-methylenedianiline 19471-12-6 C13H14N2
3,3'-甲撑二苯胺
3,3'-二甲基联苯胺 3,3'-ditolylamine 626-13-1 C14H15N
3,3'-二甲基联苯胺
2’-甲基-4-甲氧基二苯胺 N-(4-methoxyphenyl)-2-methylaniline 85448-89-1 C14H15NO
2’-甲基-4-甲氧基二苯胺
2-羟基戊二烯醛缩二苯胺盐酸盐 (2Z,4E)-5-anilino-1-phenyliminopenta-2,4-dien-2-ol;hydrochloride 17315-76-3 C17H17ClN2O
2-羟基戊二烯醛缩二苯胺盐酸盐
2-硝基-4-氨基二苯胺 1-anilino-4-amino-2-nitrobenzene 2784-89-6 C12H11N3O2
2-硝基-4-氨基二苯胺
2-甲氧基-N-(4-甲氧基苯基)苯胺 2-methoxy-N-(4-methoxyphenyl)aniline 58751-07-8 C14H15NO2
2-甲氧基-N-(4-甲氧基苯基)苯胺
2-甲基二苯胺 N-phenyl-2-methylaniline 1205-39-6 C13H13N
2-甲基二苯胺
2-甲基-4'-羟基二苯胺 4-hydroxy-2'-methyldiphenylamine 23197-53-7 C13H13NO
2-甲基-4'-羟基二苯胺
2-溴-N-甲基-6-硝基苯胺 2-bromo-N-methyl-6-nitroaniline 1004618-77-2 C7H7BrN2O2
2-溴-N-甲基-6-硝基苯胺
2-氯-4'-甲氧基二苯胺 2-chloro-N-(4-methoxyphenyl)aniline 53595-99-6 C13H12ClNO
2-氯-4'-甲氧基二苯胺
2-氨基-4-氯二苯胺 4-chloro-N<sup>1</sup>-phenylbenzene-1,2-diamine 42837-74-1 C12H11ClN2
2-氨基-4-氯二苯胺
2-氟-5-甲基二苯胺 2-fluoro-5-methyl-diphenylamine 155310-23-9 C13H12FN
2-氟-5-甲基二苯胺
2-氟-2’-硝基二苯胺 2-fluoro-N-(2-nitrophenyl)aniline 28898-02-4 C12H9FN2O2
2-氟-2’-硝基二苯胺
2-丙酮二苯胺反应产物 Acetone diphenylamine 68412-48-6 C15H17NO
2-丙酮二苯胺反应产物
2,5-二苯胺基环己-1,4-二烯-1,4-二羧酸二甲酯 2,5-bis(phenylamino)-1,4-cyclohexadiene-1,4-dicarboxylic acid dimethyl ester 4898-58-2 C22H22N2O4
2,5-二苯胺基环己-1,4-二烯-1,4-二羧酸二甲酯
2,4-二硝基二苯胺 N-phenyl-2,4-dinitroaniline 961-68-2 C12H9N3O4
2,4-二硝基二苯胺
2,4-二甲基二苯胺 N-(2,4-dimethylphenyl)aniline 25078-04-0 C14H15N
2,4-二甲基二苯胺
2,4-二氨基二苯胺 2,4-diaminodiphenylamine 136-17-4 C12H13N3
2,4-二氨基二苯胺
2,4,4'-三甲基二苯胺 (2,4-dimethylphenyl)(4'-methylphenyl)amine 94026-73-0 C15H17N
2,4,4'-三甲基二苯胺
2,2'-二硝基二苯胺 bis(2-nitrophenyl)amine 18264-71-6 C12H9N3O4
2,2'-二硝基二苯胺
2,2',5,5'-四氯二苯胺 2,2',5,5'-tetrachloro-4,4'-diaminobiphenyl 15721-02-5 C12H8Cl4N2
2,2',5,5'-四氯二苯胺
1,3-二甲基-4-氟苯 2,4-dimethylfluorobenzene 452-65-3 C8H9F
1,3-二甲基-4-氟苯
1,3-二异丙烯基苯 1,3-bis(1-methylethenyl)-benzene 3748-13-8 C12H14
1,3-二异丙烯基苯
(R)-3-(1-氨基乙基)苯胺 (S)-1-(3-aminophenyl)-1-aminoethane 317830-29-8 C8H12N2
(R)-3-(1-氨基乙基)苯胺
(4-烯丙基苯基)二苯胺 (4-allylphenyl)diphenylamine 190334-80-6 C21H19N
(4-烯丙基苯基)二苯胺
(4-氯苯基)二苯胺 (p-chlorophenyl)diphenylamine 4316-56-7 C18H14ClN
(4-氯苯基)二苯胺
(2-乙基-6-甲基苯基)二苯胺 2-ethyl-6-methyltriphenylamine 256660-16-9 C21H21N
(2-乙基-6-甲基苯基)二苯胺
—— 4,4'-Diaminodiphenylamine hemisulfate 6369-04-6 C24H28N6O4S
4,4'-Diaminodiphenylamine hemisulfate
—— 5-anilino-2-hydroxy-penta-2,4-dienal-phenylimine; hydrochloride 17315-76-3 C17H16N2O*ClH
5-anilino-2-hydroxy-penta-2,4-dienal-phenylimine; hydrochloride
—— N,N'-diphenylethane-1,2-diimine 30834-75-4 C14H12N2
N,N'-diphenylethane-1,2-diimine
—— 5,5'-(9,10-Dihydrophenanthrene-2,7-diyl)diisophthalic acid 1173286-48-0 C30H20O8
5,5'-(9,10-Dihydrophenanthrene-2,7-diyl)diisophthalic acid
—— N,N-DIMETHYL-4,4'-AZODIANILINE 539-17-3 C14H16N4
N,N-DIMETHYL-4,4'-AZODIANILINE