摘要:
                                在对应于 [13C,I4N] 标记分子的双峰近似中心处,双峰的线大约是单峰的五倍。因此可以得出结论,正辛胺被掺入到伊莱霉素中,并保留了其氮原子。正辛胺转化为伊莱霉素导致胺的 C-1 和 C-2 之间形成顺式双键。通过双标记前体的实验阐明了与这种双键的产生相关的氢去除立体化学。[1(R,S)-3H]-、[1(R)-)H]-和[1(S)-3H]-正辛胺的样品通过方案11中概述的路线合成。正辛醛与氚化硼氢化物生成 [ 1 (RS)-3H]-正辛醇 (2)。氚化醇转化为 [l(R, S)-)H]-正辛胺 (6) 通过形成甲磺酸盐、用叠氮化物置换和催化还原。2 的 PCC 氧化 8 产生 [1-3H]-正辛醛 (3)。用 9-硼酸-双环壬烷和 (-)-或 (+)-cu-蒎烯 9 的加合物还原 3 预计会得到 [1(R)-)H!-和 [1(S)-3H]-n -辛醇 (4, 5),分别。分配给醇 4 和