摘要:
在30和40°C下,对反式Copy4(H2O)23+离子在酸性氯化物水溶液中的溶液进行了动力学和光谱研究。在实验条件下,对数据的最简单解释是两个连续的一级反应。快速反应取决于氯离子,并且表现出对氢离子的非线性逆相关性。我们对吸收时间数据的分析表明,标题复合物经历了酸离解平衡,去质子化的形式失去了结合的吡啶。这与平行步骤被水和氯化物取代有关。随后发生的反应较慢,并且发现反过来取决于氢离子,但是氯离子的依赖性并不简单。我们将此步骤与Co(py)3(H2O)33+和Co(py)3(H2O)2Cl2 +及其相应的共轭碱的分解和还原相关联,以最终形成CO2 +(aq)。给出了快速和慢速步骤的机制,并估计了与之相关的机械常数。