摘要:
[Ru(CO)2Cl(terpy)]PF6(terpy = 2,2′∶6′∶2′′-吡啶)与Na2mnt(mnt = S2C2(CN)2)的反应最初生成了[Ru(CO)2(mnt-κS)(terpy-κ3NN′N′′)] 1a,该化合物在溶液中重排成[Ru(CO)2(mnt-κ2SS′)(terpy-κ2NN′)] 1b。1a和1b的分子结构表明,重排过程经过一个五配位的复杂体,其中有单齿的mnt和双齿的terpy。将[Ru(CO)2Cl(terpy)]PF6与3,4-二硫代苯甲醇(H2tdt)反应得到[Ru(CO)2(tdt-κ2SS′)(terpy-κ2NN′)] 2b,但未能识别[Ru(CO)2(tdt-κS)(terpy-κ3NN′N′′)] 2a。因此,双齿的二硫代烯和双齿的吡啶配合物似乎比单齿的二硫代烯和三齿的吡啶配合物更稳定。在[Ru(CO)2Cl(terpy)]PF6与pdt2−的Cs+盐在CH3OH和N2气氛下的反应中,既没有得到[Ru(CO)2(pdt-κS)(terpy-κ3NN′N′′)] 3a,也没有获得[Ru(CO)2(pdt-κ2S)(terpy-κ2NN′)] 3b(pdt = PhC(S)C(S)Ph)。在空气条件下进行相同的反应则得到了[Ru(CO)(C(O)OCH3)(SC(Ph)C(Ph)SC(O)OMe)(terpy-κ3NN′N′′)] 3,该化合物是由于CO2和CH3OH分别对pdt的末端硫和3a的羰基碳的双重加成,随后在CH3OH中进行酯化反应得到的。向3a的硫上加CO2归因于pdt的强碱性和较弱的螯合能力,相较于mnt和tdt。还制备了一系列[RuX(dithiolene)(terpy)]n+(X = dmso, Cl或OSO2CF3; n = 0或1)。