摘要:
                                吡啶硫醇-钌配合物 [Ru(bpy)2(py)(4-pySH)](PF6)2、[Ru(bpy)(tpy)(2-pySH)](PF6)2 和 [Ru(bpy)( tpy)(4-pySH)](PF6)2 (4-pySH: 4-吡啶硫醇,tpy:合成了2,2':6',6''-三联吡啶和2-pySH: 2-吡啶硫醇,并通过1H NMR、元素分析、X射线光电子能谱(XPS)和电喷雾电离质谱进行表征。通过滴定添加酸或碱后的光谱变化表明复合物是可逆质子化/去质子化的。 [Ru(bpy)(tpy)(2-pySH)](PF6)2 的晶体结构分析和本研究中讨论的配合物的 XPS 分析表明,所有吡啶硫醇配体仅通过硫原子以单齿方式与 Ru 配位。无论质子化或去质子化形式如何,4-吡啶硫醇复合物均表现出归因于 RuIII/II-(4-吡啶硫醇-κS 或 4-吡啶硫醇-κS)的可逆氧化还原对。 2-吡啶硫醇复合物的质子化形式显示出一个可逆的氧化还原对,归因于RuIII/II–(2-吡啶硫醇-κS),而去质子化形式则显示出不可逆的氧化还原行为,这意味着RuII–(2-吡啶硫醇-κS)之间存在键异构化。 κS) 和 RuIII-(2-吡啶硫醇-κN) 通过 RuIII/II 的氧化还原反应。可逆/不可逆氧化还原行为也通过光谱电化学得到证实。本报告还讨论了辅助配体对这种连接异构化的影响。