摘要:
制备了一系列乙烯基卟啉原,以探测酶原卟啉原氧化酶(CPO)。从常见的二吡咯甲烷经a,c合成六种(2-氯乙基)卟啉-biladiene中间体,产率极高。随后在回流的DMF中用DBU进行脱卤化氢,得到所需的乙烯基卟啉甲酯,包括硬卟啉-I,硬卟啉-III和异硬卟啉。将相应的卟啉原羧酸与含有CPO酶的鸡红细胞裂解液一起孵育,并分析产物。硬质卟啉原III的17-乙基类似物,而不是其13-乙基异构体,被证明是CPO的优良底物,符合该酶活性位点的拟议模型。另外,显示出硬卟啉原-VII,即协同原卟啉原-IV代谢中的单乙烯基中间体,是该酶的同样良好的底物。但是,异硬质卟啉原缺乏外围取代基的正确顺序,也是CPO的底物。此外,显示出硬质卟啉原的非天然I型异构体可被CPO作用,但在这种情况下,可观察到进一步的代谢,从而提供了前所未有的三乙烯基卟啉原产物。分离出相应的卟啉甲酯,并通过FAB MS和质子NMR光谱进行