摘要:
                                系统研究化学计量的烷基化反应的 2,2,2-三氟苯乙酮 1与[ZnR 2(TMEDA)](R = Me,Et,Ť卜,CH 2 SiMe 3 ; TMEDA =N,N,N ' ,N'-四甲基乙二胺给出了通过1 H和19 F NMR光谱监测的)。对于R = Me,Et烷基化产物烷基(醇盐)[(TMEDA)Zn(R){OC(CF 3)(R)Ph}](R = Me,2:Et,3)作为单一产物获得反应。当二烷基锌试剂的空间体积增加时,烷基化反应受到抑制。因此,对于R =Ť卜,得到还原产物[(TMEDA)Zn(t Bu){OC(CF 3)(H)Ph}]。β-氢化物除去有机金属试剂的t Bu基之一。通过1 H NMR光谱监测反应,可以检测到异丁烯作为该还原过程的副产品。对于空间要求很高的组,R = CH 2 SiMe 3缺乏氢原子在β位上,即使在回流条件下也未观察到反应。已经从结构上阐明了来自这些反应的