摘要以Fe(CN)5 OH 3-2与适当的腈反应,在
水溶液中制备了五
氰基高
铁酸盐(II)的一系列有机腈配合物。该配合物在341(
苄腈),413(
1,2-二氰基苯),381(1,3-二
氰基苯)和419 nm(1,4-二
氰基苯)处表现出
金属对
配体的电荷转移吸收。在25°和离子强度0.10 M(
高氯酸锂)下形成这些络合物的速率常数为(与上述相同)。270、453、638和410 M -1秒-1。在相同条件下的解离速率常数为:0.115、0.0812、0.0786和0.0663 sec -1。Fe(CN)5 OH 3-2与2-,3-和4-
氰基吡啶的反应分两个阶段进行。第一个对应于
吡啶键结合和腈键结合的异构体的混合物的形成,其次是不稳定异构体的键合异构化。对于3-和4-
氰基吡啶,不稳定的异构体是腈键,但对于2-
氰基吡啶,由于在2位的腈基和与
铁相连的顺
氰基之间的位阻,不稳定的异构体是
吡啶结合的。对于2