摘要:
钌络合物[双(2,2'-联吡啶钌)(2-巯基吡啶)(吡啶)](PF6)2的晶体学特征在于其去质子化形式,并进行了电化学研究。在去质子化的配合物中,2-巯基吡啶配体仅通过S原子与Ru原子配位。因此,2-巯基吡啶配体的N原子可以被质子化。在CH3CN溶液中,络合物显示归因于RuIII / II-S的可逆氧化还原对。向该配合物的CH3CN溶液中添加碱会产生不可逆的伏安图,这表明RuII-S和RuIII-N之间发生了电化学诱导的键异构化。对观察到的循环伏安图的分析给出了键异构化的平衡常数和速率常数:KIINS = 1.2 x 1018,KIIINS = 0.64,kIINS = 5 x 10 s(-1),kIISN = 4 x 10-17 s(-1), kIIINS = 0。