| 1203580-08-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• CAS: 1203580-08-8
• 化学式: C₂₄H₂₅N
• 分子量: 328.461
• InChiKey: HITDCFIQESKYJS-DYCDLGHISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.34
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  12.03
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  在 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  [Ir(COD)Cl]2 作为未活化烯烃与伯胺和仲烷基胺或芳基胺进行分子内加氢胺化的催化剂前体：催化、机理和计算联合研究

  摘要：

  报道了 [Ir(COD)Cl](2) 作为预催化剂的成功应用，用于在相对低的催化剂负载下将伯和仲烷基胺或芳基胺分子内加成到未活化的烯烃上（25 个例子），以及一个全面的反应机理的实验和计算研究。检查 N-苄基-2,2-二苯基戊-4-en-1-胺 (1a) 环化成相应吡咯烷 (2a) 的催化剂优化研究表明，对于在 110 摄氏度进行的反应，既不添加盐 (N (n)Bu(4)Cl、LiOTf、AgBF(4) 或 LiB(C(6)F(5))(4) x 2.5 OEt(2)) 或膦共配体都用于提高 [Ir (COD)Cl](2)。在这方面，使用 [Ir(COD)Cl](2)/L2（L2 = 2-（二叔丁基膦基）联苯）催化剂混合物的 1a 的分子内加氢胺化速率在 65 摄氏度时表现出对 L2 的逆序依赖性，并且在 110 摄氏度时对 L2 的零级速率依赖性。然而，需要使用 5 mol% HNEt(3)Cl

  DOI：

  10.1021/ja908316n

文献信息

• Catalytic Intramolecular Hydroamination with a Bifunctional Iridium Pyrazolato Complex: Substrate Scope and Mechanistic Elucidation
  作者：Yohei Kashiwame、Shigeki Kuwata、Takao Ikariya

  DOI：10.1021/om301063n

  日期：2012.12.10

  bifunctional catalyst promoted the hydroamination of various primary and secondary aminoalkenes at mild temperatures (50–110 °C) without side reactions such as oxidative amination. Cyclization of secondary aminoalkenes containing ester, cyano, bromo, and hydroxy groups occurred with maintenance of these functional groups, while the reactions of aminoalkenes bearing allylic substituents proceeded with a perfect

  具有官能团相容性的未活化氨基烯烃的催化分子内环化提供了一种原子经济且简洁的途径，可制得有价值的含氮杂环，但仍然是一个挑战。在本文中，我们报告了我们最近开发的半三明治型吡唑并铱铱催化分子内加氢胺化反应的详细底物范围和机理。这种金属-配体双功能催化剂可在温和的温度（50-110°C）下促进各种伯氨基和仲氨基烯烃的加氢胺化反应，而不会发生诸如氧化胺化等副反应。在维持这些官能团的情况下，发生了含有酯，氰基，溴和羟基的仲氨基烯烃的环化反应，而带有烯丙基取代基的氨基烯烃的反应则具有完美的非对映选择性。催化剂的优化表明，金属的β位上的质子响应性官能团对于有效的催化转化至关重要。动力学分析表明在速率确定步骤中与NH键断裂相关的高度有序的过渡态。根据这些数据以及化学计量反应和DFT计算，我们提出了前所未有的金属-配体配合机制，其中环化过程通过借助布朗斯台德（Brønsted）碱性吡唑并酮配体将氨基顺式加成至配位烯烃键上。
• Phenalenyl-Based Organozinc Catalysts for Intramolecular Hydroamination Reactions: A Combined Catalytic, Kinetic, and Mechanistic Investigation of the Catalytic Cycle
  作者：Arup Mukherjee、Tamal K. Sen、Pradip Kr. Ghorai、Prinson P. Samuel、Carola Schulzke、Swadhin K. Mandal

  DOI：10.1002/chem.201200868

  日期：2012.8.20

  pathway for the zinc‐catalyzed hydroamination reactions is alkene activation rather than the alternative amine‐activation pathway. A detailed investigation with DFT methods emphasized that the remarkably higher catalytic efficiency of catalyst 2 originated from its superior stability and the facile formation of its cation compared to that derived from catalyst 1.

  在本文中，我们报告了两种有机锌配合物的合成和表征，其中两种有机锌配合物均包含对称的基于菲基（PLY）的N，N-配体。苯甲烯基配体与ZnMe 2的反应导致形成有机锌络合物[ N（Me），N（Me）-PLY] ZnMe（1）和[ N（i Pr），N（i Pr）-PLY]甲烷分解下的ZnMe（2）。两种配合物（1和2）都通过NMR光谱和元素分析进行​​了表征。配合物1和2的固态结构由单晶X射线晶体学确定。配合物1和2用作未活化的伯和仲氨基烯烃的分子内加氢胺化的催化剂。结合使用NMR光谱和DFT计算的方法，可以更好地了解锌催化加氢胺化反应的机理。催化剂2催化一级和二级氨基烯烃底物的研究进展。通过详细的动力学研究（包括动力学同位素效应测量）对碳纳米管进行了研究。这些结果表明伯氨基和烯烃活化过程的拟一级动力学。对模型仲氨基烯烃底物的环化进行Eyring和Arrhenius分析，得到ΔH ≠ = 11.3
• Design, scope and mechanism of highly active and selective chiral NHC–iridium catalysts for the intramolecular hydroamination of a variety of unactivated aminoalkenes
  作者：Daven Foster、Pengchao Gao、Ziyun Zhang、Gellért Sipos、Alexandre N. Sobolev、Gareth Nealon、Laura Falivene、Luigi Cavallo、Reto Dorta

  DOI：10.1039/d0sc05884j

  日期：——

  Chiral, cationic NHC–iridium complexes are introduced as catalysts for the intramolecular hydroamination reaction of unactivated aminoalkenes. The catalysts show high activity in the construction of a range of 5- and 6-membered N-heterocycles, which are accessed in excellent optical purity, with various functional groups being tolerated with this system. A major deactivation pathway is presented and

  引入手性阳离子 NHC-铱配合物作为未活化氨基烯烃分子内氢胺化反应的催化剂。该催化剂在构建一系列 5 元和 6 元 N 杂环时表现出高活性，这些杂环具有优异的光学纯度，并且该系统可以耐受各种官能团。通过使用替代反应条件呈现和消除主要的失活途径。对反应机理进行了详细的实验和计算研究，为催化系统的作用模式提供了有价值的见解，并指出了对该催化平台的未来修改。