16-Oxo-5-propyl-1-oxa-4-aza-cyclohexadec-11-yne-4-carboxylic acid 9H-fluoren-9-ylmethyl ester | 255381-67-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: 16-Oxo-5-propyl-1-oxa-4-aza-cyclohexadec-11-yne-4-carboxylic acid 9H-fluoren-9-ylmethyl ester
• CAS: 255381-67-0
• 化学式: C₃₂H₃₉NO₄
• 分子量: 501.666
• InChiKey: OGGRYZOBGRBVBA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.09
• 重原子数：
  37.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  55.84
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  16-Oxo-5-propyl-1-oxa-4-aza-cyclohexadec-11-yne-4-carboxylic acid 9H-fluoren-9-ylmethyl ester 在 Lindlar's catalyst 四丁基氟化铵 、 氢气 作用下， 反应 3.0h， 生成 homoepilachnene
  参考文献：
  名称：

  Fürstner, Alois; Guth, Oliver; Rumbo, Antonio, Journal of the American Chemical Society, 1999, vol. 121, # 48, p. 11108 - 11113

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  Hept-5-ynoic acid 2-[(9H-fluoren-9-ylmethoxycarbonyl)-(1-propyl-non-7-ynyl)-amino]-ethyl ester 在 C₆₈H₅₂MoO₄Si₃ 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 14.0h， 以99%的产率得到16-Oxo-5-propyl-1-oxa-4-aza-cyclohexadec-11-yne-4-carboxylic acid 9H-fluoren-9-ylmethyl ester
  参考文献：
  名称：

  用于炔复分解反应的“冠层催化剂”：具有三足配体框架的钼烷基配合物

  摘要：

  介绍了用于炔复分解反应的结构明确的钼烷基炔催化剂的新系列，其特点是三足三硅烷配体结构。1 型配合物结合了前几代基于硅烷醇盐的催化剂的优点和显着改善的官能团耐受性。它们易于大规模制备；配体合成的模块化允许微调空间和电子特性，从而优化催化剂的应用概况。这个机会体现在催化剂 1f 的开发中，它与最好的祖先一样具有反应性，但表现出无与伦比的范围。新催化剂在未保护的醇和各种其他质子基团存在的情况下工作良好。螯合效应甚至需要对水有一定的稳定性，这标志着金属烷炔化学的一大飞跃。同时，它们耐受许多供体位点，包括碱性氮和众多杂环。这方面通过对多功能（天然）产品的应用得到证实。结合光谱学、晶体学和计算研究提供了对 1 型配合物的结构和电子特性的深入了解。 特别有用的是基于密度泛函理论 (DFT) 的烷炔碳原子化学位移张量分析和 95Mo NMR 光谱；这种分析工具以前很少用于有机金属化学，但结果证明它是一种值

  DOI：

  10.1021/jacs.0c04742

文献信息

• ¹⁸³ W NMR Spectroscopy Guides the Search for Tungsten Alkylidyne Catalysts for Alkyne Metathesis
  作者：Julius Hillenbrand、Markus Leutzsch、Christopher P. Gordon、Christophe Copéret、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/anie.202009975

  日期：2020.11.23

  Triarylsilanolates are privileged ancillary ligands for molybdenum alkylidyne catalysts for alkyne metathesis but lead to disappointing results and poor stability in the tungsten series. 1H,183W heteronuclear multiple bond correlation spectroscopy, exploiting a favorable 5J‐coupling between the 183W center and the peripheral protons on the alkylidyne cap, revealed that these ligands upregulate the Lewis acidity

  三芳基硅烷醇盐是用于炔复分解的钼亚烷基催化剂的优先辅助配体，但在钨系列中导致令人失望的结果和较差的稳定性。1 H, 183 W 异核多重键相关光谱，利用183 W 中心与烷叉帽上的外围质子之间有利的5 J耦合，揭示了这些配体将路易斯酸度上调到一定程度，使得环丁二烯钨在最初形成[2+2]环加成步骤过度稳定并且催化周转停止。以183 W NMR 位移作为中心原子路易斯酸度的代表，并通过烷叉单元的化学位移张量分析，重新审视了配体设计，并制备了更强的 π 供体全醇盐配体。新的膨胀螯合物具有缓和的路易斯酸度，并且在速率和官能团相容性方面优于带有单齿叔丁氧基配体的经典Schrock催化剂。