摘要:
在叔膦配体存在下,通过在甲苯中将甲硅烷基锡烷基锡氧化成Pt(cod)2来制备一系列顺式-甲硅烷基(锡烷基)铂(II)配合物: 顺式-Pt(SiR 3)(SnMe 3)L 2 [L = PMe 2 Ph,SiR 3= SiMe 3(1a),SiMe 2 Ph(1b),SiMePh 2(1c),SiPh 3(1d);SiR 3 = SiMe 2 Ph,L = PMe 3(1e),PEt 3(1f),PMePh 2(1g)]。这些配合物在动力学条件下经历炔烃(R'C⋮CH)竞争性插入Pt-Sn和Pt-Si键中,从而得到插入物顺式-Pt {C(R')CHSnMe 3 }(SiR 3)L 2。(2)和顺式-Pt(SnMe 3){C(R')CHSiR 3 } L 2(3)。此外,一旦在反应体系中形成2,则在热力学条件下将其转化为3。动力学比为2到3受到甲硅烷基和膦配体以及所用炔烃的显着影响。因此,在