名称:
配合物[(bpy)2M(μ-abpy)M'(bpy)2] n +,M,M'= Ru或Os,abpy = 2,2'-偶氮二吡啶的混合价态和自由基态:电子转移与空穴的关系偶氮配体桥联配合物中的分子转移机理
摘要:
摘要使用新的单核,以M II M′II种[(bpy)2 M(μ-abpy)M′(bpy)2](PF 6)4的形式获得了标题配合物,M,M′= Ru或Os。含os的双核配合物的前体[(bpy)2 Os(abpy)](PF 6)2。单电子还原产生自由基络合物[(bpy)2 M(μ-abpy)M'(bpy)2] 3+和[(bpy)2 M(abpy)] +,其中金属的贡献显着,从EPR会以自旋轨道耦合常数高得多的successive连续取代by的作用。还通过EPR在高频(285 GHz)下研究了钌和di的自由基配合物,后者在冷冻溶液中显示出异常大的g各向异性g 1-g 3 = 0.25。通过UV / Vis光谱电化学监测进一步的还原。氧化产生了[[bpy)2 Os(abpy)] 3+和[[bpy)2 Os(μ-abpy)Ru(bpy)2] 5+的Os III EPR信号,表明后者的Ru II Os
DOI:
10.1016/j.ica.2005.04.044