摘要:
已在25°C的水溶液中(mu = 0.10 M)检查了三种与多种还原和氧化反试剂反应的铜(II / I)三脚架配体络合物各自的电子转移动力学。对于所有研究的配体,胺氮用作桥头原子。配体中的两个(PMMEA和PEMEA)在连接的支链上包含两个硫醚硫和一个吡啶基氮作为供体原子,而第三个配体(BPEMEA)具有两个吡啶基氮和一个硫醚硫。还对另外两个紧密相关的三脚架配体复合物进行了非常有限的动力学研究。将结果与我们先前对Cu(II / I)系统的动力学研究进行了比较,该系统涉及在所有三个分支上均带有硫醚硫供体原子的三脚架配体(TMMEA)。在所有系统中 Cu(II / I)电子自交换率常数(k(11))令人惊讶地小,范围约为0.03-50 M(-)(1)s(-)(1)。该结果与Yandell报道的早期研究相一致,该研究涉及用四个相似的三脚架配体系统还原Cu(II)配合物,并且得出结论,主要反应途径