6-(3',4'-di-O-acetyl-2',6'-dideoxy-β-D-arabino-hexopyranosyl)-5-hydroxynaphthalene-1,4-dione | 284475-33-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 蒽
• 英文名称: 6-(3',4'-di-O-acetyl-2',6'-dideoxy-β-D-arabino-hexopyranosyl)-5-hydroxynaphthalene-1,4-dione
• CAS: 284475-33-8
• 化学式: C₂₀H₂₀O₈
• 分子量: 388.374
• InChiKey: RDDZLFZHGMKMHY-PFMISANVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.04
• 重原子数：
  28.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  116.2
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  8.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-(E)-1-acetoxy-3-(2-methoxyvinyl)cyclohex-2-ene 、 6-(3',4'-di-O-acetyl-2',6'-dideoxy-β-D-arabino-hexopyranosyl)-5-hydroxynaphthalene-1,4-dione 在 tetra-O-acetyl diborate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 Acetic acid 9-((2R,4R,5R,6R)-4,5-diacetoxy-6-methyl-tetrahydro-pyran-2-yl)-8-hydroxy-6-methoxy-7,12-dioxo-1,2,3,4,6,6a,7,12,12a,12b-decahydro-benzo[a]anthracen-1-yl ester
  参考文献：
  名称：

  Synthetic Approaches to the Angucycline Antibiotics. A Route to C-Glycosidic Benz[a]anthraquinones

  摘要：

  3-脱氧-6′-羟基-13-去甲达姆霉素 B（32a）和 3-脱氧-6′-羟基-13-去甲达玛霉素酮 B（32a）和 3-脱氧-13-去甲达玛霉素酮 B（32b）是由 5,8-二甲氧基萘-1-醇 (9) 经过八个步骤合成的，总收率为 28%。该方法的 的关键步骤是用三氟化硼二乙基醚促进 的β-C-糖基化反应。 1,3,4,6-tetra-O-acetyl-2-deoxy- and 1,3,4-O-三乙酰基-2-脱氧-D-阿拉伯并六吡喃糖 (13) 和 (19)。溶剂乙腈对这些反应的成功至关重要。 溶剂乙腈对这些反应的成功至关重要。乙酰化 C-糖基-5,8-二甲氧基萘-1-醇 (16) 和 (20) 的乙酰化反应，然后用铈氨氧化。 然后用硝酸铈铵氧化，得到 C-糖基-5-乙酰氧基-1,4-萘醌衍生物（21） 和 (23)，总产率分别为 63% 和 49%。选择性脱乙酰化 三氟化硼醚化物处理，实现了对(21)和(23)的 C 5 乙酰氧基的选择性脱乙酰化。 在二氯甲烷中用三氟化硼醚酸盐处理，得到 3,4,6-三-O-乙酰基-2-脱氧基和 3,4,6-三-O-乙酰基-2-脱氧-β-D-阿拉伯并六吡喃糖基-5-羟基-1,4-萘醌 (24) 和 (25)。四-O-乙酰基二硼酸盐 促进了 (24) 和 (25) 与以下物质的 Diels-Alder 反应 (±)-(E)-1-乙酰氧基-3-(2-甲氧基乙烯基)环己-2-烯 (8) 的 Diels-Alder 反应。 (8) 的非对映异构环加成物的 1 : 1 混合物。 用 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一-7-烯处理后，得到 (1R*)-1-acetoxy-9-(3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-β-D-arabino-hexopyranosyl)- 和 (1R*)-1-乙酰氧基-9-(3,4-二-O-乙酰基-2,6-二脱氧-β-D-阿拉伯己吡喃糖基)-8-羟基-1,2,3,4-四氢苯并[a]蒽-7,12-二酮 分别为 (30a) 和 (30b)。(30a)和(30b)的顺序脱乙酰化和光化 (30a)和(30b)的顺序脱乙酰化和光化学氧化，分别得到目标物(32a)和(32b)。

  DOI：

  10.1071/ch99124
• 作为产物：
  描述：

  5,8-dimethoxynaphthalen-1-ol 在 吡啶 、 ammonium cerium(IV) nitrate 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 生成 6-(3',4'-di-O-acetyl-2',6'-dideoxy-β-D-arabino-hexopyranosyl)-5-hydroxynaphthalene-1,4-dione
  参考文献：
  名称：

  Synthetic Approaches to the Angucycline Antibiotics. A Route to C-Glycosidic Benz[a]anthraquinones

  摘要：

  3-脱氧-6′-羟基-13-去甲达姆霉素 B（32a）和 3-脱氧-6′-羟基-13-去甲达玛霉素酮 B（32a）和 3-脱氧-13-去甲达玛霉素酮 B（32b）是由 5,8-二甲氧基萘-1-醇 (9) 经过八个步骤合成的，总收率为 28%。该方法的 的关键步骤是用三氟化硼二乙基醚促进 的β-C-糖基化反应。 1,3,4,6-tetra-O-acetyl-2-deoxy- and 1,3,4-O-三乙酰基-2-脱氧-D-阿拉伯并六吡喃糖 (13) 和 (19)。溶剂乙腈对这些反应的成功至关重要。 溶剂乙腈对这些反应的成功至关重要。乙酰化 C-糖基-5,8-二甲氧基萘-1-醇 (16) 和 (20) 的乙酰化反应，然后用铈氨氧化。 然后用硝酸铈铵氧化，得到 C-糖基-5-乙酰氧基-1,4-萘醌衍生物（21） 和 (23)，总产率分别为 63% 和 49%。选择性脱乙酰化 三氟化硼醚化物处理，实现了对(21)和(23)的 C 5 乙酰氧基的选择性脱乙酰化。 在二氯甲烷中用三氟化硼醚酸盐处理，得到 3,4,6-三-O-乙酰基-2-脱氧基和 3,4,6-三-O-乙酰基-2-脱氧-β-D-阿拉伯并六吡喃糖基-5-羟基-1,4-萘醌 (24) 和 (25)。四-O-乙酰基二硼酸盐 促进了 (24) 和 (25) 与以下物质的 Diels-Alder 反应 (±)-(E)-1-乙酰氧基-3-(2-甲氧基乙烯基)环己-2-烯 (8) 的 Diels-Alder 反应。 (8) 的非对映异构环加成物的 1 : 1 混合物。 用 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一-7-烯处理后，得到 (1R*)-1-acetoxy-9-(3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-β-D-arabino-hexopyranosyl)- 和 (1R*)-1-乙酰氧基-9-(3,4-二-O-乙酰基-2,6-二脱氧-β-D-阿拉伯己吡喃糖基)-8-羟基-1,2,3,4-四氢苯并[a]蒽-7,12-二酮 分别为 (30a) 和 (30b)。(30a)和(30b)的顺序脱乙酰化和光化 (30a)和(30b)的顺序脱乙酰化和光化学氧化，分别得到目标物(32a)和(32b)。

  DOI：

  10.1071/ch99124