摘要:
合成了邻钯配合物Pd(dmba)(py)(OTf)(9)或Pd(N,N-二甲基苄胺)(吡啶)(三氟甲磺酸盐),并研究了其在甲醇中的溶液性质与pH的关系。在中性溶液中,三氟甲磺酸酯从络合物中解离,形成显性形式的Pd(dmba)(py)(HOCH3),在酸性条件下,吡啶解离,形成Pyr-H +和Pd(dmba)(HOCH3)(HOCH3)。在碱性条件下,Pd(dmba)(py)(HOCH3)电离产生Pd(dmba)(py)(-OCH3),吡啶可从中解离,生成双甲氧基桥接的二聚体(Pd(dmba )(-OCH3))2(15-二聚体),及其单体Pd(dmba)(HOCH3)(-OCH3)。在缓冲条件下的动力学研究表明,9是杀fe硫磷和其他P = S农药甲醇分解的有效催化剂。催化剂的活性形式是碱性的,具有一种缔合的甲醇盐,其表观(s)pK(a)为10.8。对UV / vis光谱随pH的变化进行分析,得出分光光度法(s)pK(a)为10