| 1313435-35-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• CAS: 1313435-35-6
• 化学式: C₁₈H₁₇NO₃PS*Cl
• 分子量: 393.831
• InChiKey: GFDQPXVTXVXLFP-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.22
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  31.57
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基吡啶 、 O,O-diphenyl phosphorochloridothioate 以 乙腈 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Kinetics and Mechanism of the Pyridinolysis of Aryl Phenyl Chlorothiophosphates in Acetonitrile

  摘要：

  我们在乙腈中于 $35.0^{\circ}C$ 条件下对 Y-芳基苯基硫代磷酸盐与 X-吡啶的反应进行了动力学研究。亲核物中取代基 X 变化的哈米特图和勃朗斯特图呈双相向上凹，断点在 X = 3-Ph，而底物中取代基 Y 变化的哈米特图呈双相向下凹（部分向上），断点在 Y = H。交叉作用常数（${\rho}_{XY}$）的符号和大小与取代基 X 和 Y 的性质密切相关。亲核物中取代基 X 的变化所产生的双相凹向上图的非线性自由能相关性，可以通过亲核物的攻击方向从攻击碱性较弱的吡啶的背面到攻击碱性较强的吡啶的正面的变化得到合理解释。

  DOI：

  10.5012/bkcs.2011.32.4.1138

文献信息

• Dual Substituent Effects on Pyridinolysis of Bis(aryl) Chlorothiophosphates in Acetonitrile
  作者：Hasi Rani Barai、Hai Whang Lee

  DOI：10.5012/bkcs.2014.35.6.1754

  日期：2014.6.20

  The nucleophilic substitution reactions of bis(Y-aryl) chlorothiophosphates (1) with X-pyridines are investigated kinetically in acetonitrile at $35.0^\circ}C$. The free energy relationships with both X and Y are biphasic concave upwards with a break point at X = 3-Ph and Y = H, respectively. The sign of cross-interaction constants (CICs; $\rho}_XY}$) is positive with all X and Y. Proposed mechanism is a stepwise process with a rate-limiting leaving group departure from the intermediate with all X and Y. The kinetic results of 1 are compared with those of Y-aryl phenyl chlorothiophosphates (2). In the case of Y = electron-withdrawing groups, the cross-interaction between Y and Y, due to additional substituent Y, is significant enough to change the sign of $\rho}_XY}$ from negative with 2 to positive with 1, indicative of the change of mechanism from a rate-limiting bond formation to bond breaking.

  研究了双(Y-芳基)氯硫代磷酸酯 (1) 与 X-吡啶在乙腈中于 $35.0^\circ}C$ 发生的亲核取代反应的动力学过程。自由能与 X 和 Y 的关系是双相凹陷向上的，断点分别在 X = 3-Ph 和 Y = H 处。交叉作用常数（CICs；$\rho}_XY}$）的符号在所有 X 和 Y 条件下都是正的。在 Y = 失电子基团的情况下，由于额外的取代基 Y，Y 和 Y 之间的交叉作用非常显著，足以改变 $\rho}_XY}$ 的符号，从 2 的负数变为 1 的正数，表明机理从限速成键变为断键。