(5α,6β,11α,16β,21α)-1,7,12,17,22-pentaoxapentaspiro[4.0.4.0.4.0.4.0.4.1]hexacosan-26-one | 176042-07-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: (5α,6β,11α,16β,21α)-1,7,12,17,22-pentaoxapentaspiro[4.0.4.0.4.0.4.0.4.1]hexacosan-26-one
• CAS: 176042-07-2
• 化学式: C₂₁H₃₀O₆
• 分子量: 378.466
• InChiKey: LNUOZKZDXGSVLV-XXPBSIAGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.32
• 重原子数：
  27.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.95
• 拓扑面积：
  63.22
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-chloromagnesiumpropan-1-olate magnesium chloride 、 (5α,6β,11α,16β,21α)-1,7,12,17,22-pentaoxapentaspiro[4.0.4.0.4.0.4.0.4.1]hexacosan-26-one 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.17h， 以91%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  立体拥挤的D3d-对称全反式六（螺四氢呋喃基）环己烷体系的合成及构象性质。

  摘要：

  环形反转的前所未有的高障碍[等式 （1）防止1与锂离子发生双面络合。对该六螺环化合物进行X射线晶体结构分析，证实采用了环己烷椅，其中所有六个CO键均呈赤道投影（1-eq）。

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3773(19990517)38:10<1412::aid-anie1412>3.0.co;2-x
• 作为产物：
  描述：

  在 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以100%的产率得到(5α,6β,11α,16β,21α)-1,7,12,17,22-pentaoxapentaspiro[4.0.4.0.4.0.4.0.4.1]hexacosan-26-one
  参考文献：
  名称：

  在高度取代的环己醇氧化过程中，相邻季碳的立体化学完整性空前丧失

  摘要：

  酒精3用各种类型的试剂氧化会干净地生成酮5，而差向异构醇4在相同情况下经历竞争性脱对称，以提供5和6的混合物。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)00118-9

文献信息

• Synthesis and Conformational Properties of Several Maximally Substituted Hexa(spirotetrahydrofuranyl)cyclohexanes. Assessment of the Pronounced Bias of the <i>A</i><i>ll-Trans</i> <i>D</i>₃<i>_d</i>-Symmetric Isomer for Total Equatorial Oxygen Occupancy
  作者：Leo A. Paquette、Jinsung Tae、Bruce M. Branan、David G. Bolin、Shawn W. E. Eisenberg

  DOI：10.1021/jo0014313

  日期：2000.12.1

  heterocyclic ring. The cyclohexanones and the title compounds showed a strong tendency to project their C-O bonds equatorially to the maximum extent possible. The reluctance of these systems to participate in chair-to-chair conformational equilibration was made apparent during measurements to assess their coordination capability toward alkali metal ions. Although 3 was superior to its isomers, this polyether

  聚（螺四氢呋喃基）环己烷1-4以一系列步骤制备，该步骤从五环五氯氯汞的氧化脱汞开始。一旦将所得的醇转化为酮，就证明可以用诺曼试剂封端该中心并引入最终的杂环。环己酮和标题化合物显示出一种强烈的趋势，可将它们的CO键赤道投影到最大可能的程度。在评估其对碱金属离子的配位能力的测量过程中，这些系统不愿参与椅子到构象的平衡变得很明显。尽管3优于其异构体，但该聚醚在配位锂阳离子方面的相对能力却被15所掩盖，其程度超过其10的2倍。还详细介绍了5的合成，构象和低级动态特征。为了在这种情况下正确设置第六个螺四氢呋喃基环的立体化学，有必要实施一种涉及后期引入氧原子的新策略。该方案需要中间形成均丙醇39，其环氧化主要在所需方向上进行。对5的X射线晶体学分析确定，采用的椅子构象具有赤道投影的所有六个CO键。5完全无法结合Li（+），Na（+）和K（+）表示存在对环倒置的实质性障碍。用于评估此势垒强度的DNMR研