[(C₅Me₄SiMe₃)Sc(CH₂C₆H₄NMe₂-o)][B(C₆F₅)₄] | 959614-11-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: [(C₅Me₄SiMe₃)Sc(CH₂C₆H₄NMe₂-o)][B(C₆F₅)₄]
• 英文别名: (C5Me4SiMe3)Sc(CH2C6H4NMe2-o)(κ2F-C6F5)B(C6F5)3；2-methanidyl-N,N-dimethylaniline;scandium(3+);tetrakis(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)boranuide;trimethyl-(2,3,4,5-tetramethylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)silane
• CAS: 959614-11-0
• 化学式: C₄₅H₃₃BF₂₀NScSi
• 分子量: 1051.58
• InChiKey: VODHMESENSYKNU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.96
• 重原子数：
  69
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  24

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-Butyl-[(E)-2-methyl-3-phenyl-prop-2-en-(E)-ylidene]-amine 、 [(C₅Me₄SiMe₃)Sc(CH₂C₆H₄NMe₂-o)][B(C₆F₅)₄] 以 氘代苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  稀土催化剂通过烯丙基 C(sp3)–H 活化实现 α,β-不饱和醛亚胺与烯烃的区域和非对映选择性环化

  摘要：

  α,β-不饱和醛亚胺与烯烃通过 β′- 或 γ-烯丙基 C(sp 3 )–H 活化的 [3 + 2] 或 [4 + 2] 环化原则上是一种原子有效的途径五元或六元环环烷基胺的合成，它们是许多天然产物、生物活性分子和药物中的重要结构基序。然而，迄今为止，这种转变尚未开发出来，可能是由于缺乏合适的催化剂。我们在此首次报道了半夹心稀土通过烯丙基 C(sp 3 )–H 活化，α,β-不饱和亚胺与烯烃的区域和非对映选择性 [3 + 2] 和 [4 + 2] 环化具有不同金属离子尺寸的催化剂。 α-甲基取代的 α,β-不饱和醛亚胺与烯烃在 C 5 Me 4 SiMe 3连接钪催化剂的作用下通过 C(sp 3 )–H 以反式非对映选择性 [3 + 2] 成环方式发生反应在 α-甲基（β'-位）处活化，专门提供具有优异反式非对映选择性的亚烷基官能化环戊胺。相反，β-甲基取代的α,β-不饱和醛亚胺与烯烃在C

  DOI：

  10.1021/jacs.4c02144
• 作为产物：
  描述：

  (C₅Me₄SiMe₃)Sc(CH₂C₆H₄NMe₂-o)₂ 、 三苯碳四(五氟苯基)硼酸盐 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.17h， 以90%的产率得到[(C₅Me₄SiMe₃)Sc(CH₂C₆H₄NMe₂-o)][B(C₆F₅)₄]
  参考文献：
  名称：

  苯甲醚和N，N-二甲基-邻甲苯胺为链转移剂的苯乙烯聚合中的阳离子Scan茴香基物种

  摘要：

  这项工作旨在阐明阳离子scan茴香基物种在使用苯甲醚作为链转移剂（CTA）的苯乙烯的of催化链转移聚合中的参与及其在N，N-二甲基-邻甲苯胺。苯甲醚与催化剂前体反应〔（C 5我4森达3）钪（CH 2 ç 6 ħ 4 NME 2 - ö）] [B（C 6 ˚F 5）4 ]（2）由反应生成的（ C 5 Me 4 SiMe3）Sc（CH 2 C 6 H 4 NMe 2 - o）2（1）与[Ph 3 C] [B（C 6 F 5）4 ]给出结构可表征的苯甲醚配位离子对络合物[（C 5 Me 4 SiMe 3）Sc（CH 2 C 6 H 4 NMe 2 - o）（C 6 H 5 OMe）] [B（C 6 F 5）4 ]（3）。即使在过量的茴香醚存在下，3中的氨基苄基单元仍保持完整。通过1 H NMR未观察到由3形成茴香基物质。然而，在室温或70°C下，苯乙烯在3的温度下聚合，除了以二甲基氨基苄基封端的

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.7b00526

文献信息

• Cationic scandium aminobenzyl complexes. Synthesis, structure and unprecedented catalysis of copolymerization of 1-hexene and dicyclopentadiene
  作者：Xiaofang Li、Masayoshi Nishiura、Kyouichi Mori、Tomohiro Mashiko、Zhaomin Hou

  DOI：10.1039/b708534f

  日期：——

  A structurally well-defined THF-free cationic half-sandwich scandium aminobenzyl complex serves as a novel catalyst for the first copolymerization of 1-hexene with dicyclopentadiene to give the random copolymers with a wide range of 1-hexene contents (32-70 mol%) unavailable previously.

  结构明确的不含THF的阳离子半三明治scan氨基苄基配合物可作为新型催化剂，用于1-己烯与二环戊二烯的首次共聚，以生成具有广泛范围的1-己烯含量的无规共聚物（32-70 mol％ ）以前不可用。
• Divergent Synthesis of Multi‐Substituted Aminotetralins via [4+2] Annulation of Aldimines with Alkenes by Rare‐Earth‐Catalyzed Benzylic C(sp³)−H Activation
  作者：Xuefeng Cong、Qingde Zhuo、Na Hao、Aniket Mishra、Masayoshi Nishiura、Zhaomin Hou

  DOI：10.1002/anie.202318203

  日期：2024.3.22

  The search for efficient and selective methods for the divergent synthesis of multi‐substituted aminotetralins is of much interest and importance. We report herein for the first time the diastereoselective [4+2] annulation of 2‐methyl aromatic aldimines with alkenes via benzylic C(sp³)−H activation by half‐sandwich rare‐earth catalysts, which constitutes an efficient route for the divergent synthesis of both trans and cis diastereoisomers of multi‐substituted 1‐aminotetralin derivatives from readily accessible aldimines and alkenes. The use of a scandium catalyst bearing a sterically demanding cyclopentadienyl ligand such as C₅Me₄SiMe₃ or C₅Me₅ exclusively afforded the trans‐selective annulation products in the reaction of aldimines with styrenes and aliphatic alkenes. In contrast, the analogous yttrium catalyst, whose metal ion size is larger than that of scandium, yielded the cis‐selective annulation products. This protocol features 100 % atom‐efficiency, excellent diastereoselectivity, broad substrate scope, and good functional group compatibility. The reaction mechanisms have been elucidated by kinetic isotope effect (KIE) experiments and the isolation and transformations of some key reaction intermediates.

  摘要寻找多取代氨基四氢萘分歧合成的高效和选择性方法非常重要。我们在此首次报道了半三明治稀土催化剂通过苄基 C(sp3)-H 活化 2-甲基芳香醛与烯烃的非对映选择性[4+2]环化反应，这为从容易获得的醛和烯烃中发散合成多取代 1-氨基四氢萘衍生物的反式和顺式非对映异构体提供了一条有效途径。在醛亚胺与苯乙烯和脂肪烯的反应中，使用带有立体要求高的环戊二烯配体（如 C5Me4SiMe3 或 C5Me5）的钪催化剂只能得到反式选择性环化产物。与此相反，金属离子尺寸大于钪的类似钇催化剂则产生顺式选择性环化产物。该方案具有 100% 的原子效率、出色的非对映选择性、广泛的底物范围和良好的官能团兼容性。通过动力学同位素效应（KIE）实验以及一些关键反应中间体的分离和转化，阐明了反应机理。