(1-allylcyclohexylmethyl)(4-methoxybenzyl)amine | 1025480-45-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1-allylcyclohexylmethyl)(4-methoxybenzyl)amine
• 英文别名: 1-(4-methoxyphenyl)-N-[(1-prop-2-enylcyclohexyl)methyl]methanamine
• CAS: 1025480-45-8
• 化学式: C₁₈H₂₇NO
• 分子量: 273.418
• InChiKey: BPLUKDQHVXSKTB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  21.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1-allylcyclohexylmethyl)(4-methoxybenzyl)amine 在 C₆₇H₇₇IrN₂⁽¹⁺⁾*C₂F₆NO₄S₂^(1-) 作用下， 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 以96%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  开发用于高效对映选择性分子内氢化反应的NHC-铱催化剂

  摘要：

  引入手性阳离子NHC-铱络合物作为未活化氨基烯烃的分子内加氢胺化反应的催化剂。所述催化剂在吡咯烷的构造中显示出高活性，其以优异的光学纯度被获得。还生产了对映体富集的哌啶和二氢吲哚，该LTM系统可耐受各种官能团。提出了一种反应机理，并提出和讨论了这些催化剂的主要失活途径。

  DOI：

  10.1021/acscatal.7b02508

文献信息

• Construction of oxygen-bridged multimetallic assembly: dual catalysts for hydroamination reactions
  作者：Arup Mukherjee、Tamal K. Sen、Swadhin K. Mandal、Bholanath Maity、Debasis Koley

  DOI：10.1039/c2ra21778c

  日期：——

  Herein, we utilized multiple metal centers of a single catalytic system for two different activation processes in hydroamination catalysis. A trimetallic complex, [Cp*2(Me)Zr(μ-O)Zr(NMe2)2(μ-O)Zr(Me)Cp*2] (2) bearing three zirconium(IV) ions bridged by two oxygen centers was synthesized by the reaction of Cp*2(Me)Zr(OH) (Cp* = η5-C5Me5) with Zr(NMe2)4 in a 2 : 1 molar ratio at room temperature. The

  在本文中，我们将单个催化体系的多个金属中心用于加氢胺化催化中的两个不同的活化过程。一种三金属配合物，[CP * 2（Me）Zr（μ-O）Zr（NMe 2）2（μ-O）Zr（Me）CP * 2 ]（2）带有由两个氧桥连的三个锆（IV）离子中心通过的CP *的反应合成2（Me）中的Zr（OH）（CP * =η 5 -C 5我5）与锆（NME 2）4以2：在室温下1的摩尔比。的分子结构2是由单晶X射线衍射研究确定。复杂2除已知的杂双金属配合物[CP * 2（Me）Zr-（μ-O）-Ti（NMe 2）3 ]（3）外，还用作未活化仲氨基烯烃的分子内加氢胺化和分子间加氢胺化的催化剂碳二亚胺。这些催化剂的甲基锆中心主要负责分子内加氢催化，而Zr-酰胺或Ti-酰胺中心负责分子间加氢催化。进一步的研究表明，如原位循环方法所揭示的，催化剂2最多可保持五个催化循环的活性。模型底物催化加氢胺化反应的动力学研究二环
• Assembling Zirconium and Calcium Moieties through an Oxygen Center for an Intramolecular Hydroamination Reaction: A Single System for Double Activation
  作者：Arup Mukherjee、Sharanappa Nembenna、Tamal K. Sen、Sankaranarayana Pillai Sarish、Pradip Kr. Ghorai、Holger Ott、Dietmar Stalke、Swadhin K. Mandal、Herbert W. Roesky

  DOI：10.1002/anie.201100022

  日期：2011.4.18

  One for two: A zirconium compound combined with a main‐group alkaline earth metal through an oxygen bridge has been synthesized. A number of primary and secondary aminoalkenes were successfully converted into cyclic products using this heterobimetallic complex as catalyst. The calcium center activates primary aminoalkenes, and the zirconium center activates secondary aminoalkenes.

  一对二：合成了一种通过氧桥与主族碱土金属结合的锆化合物。使用这种杂双金属配合物作为催化剂，许多伯氨基和仲氨基烯烃成功地转化为环状产物。钙中心激活伯氨基烯烃，锆中心激活仲氨基烯烃。
• Phenalenyl-Based Organozinc Catalysts for Intramolecular Hydroamination Reactions: A Combined Catalytic, Kinetic, and Mechanistic Investigation of the Catalytic Cycle
  作者：Arup Mukherjee、Tamal K. Sen、Pradip Kr. Ghorai、Prinson P. Samuel、Carola Schulzke、Swadhin K. Mandal

  DOI：10.1002/chem.201200868

  日期：2012.8.20

  pathway for the zinc‐catalyzed hydroamination reactions is alkene activation rather than the alternative amine‐activation pathway. A detailed investigation with DFT methods emphasized that the remarkably higher catalytic efficiency of catalyst 2 originated from its superior stability and the facile formation of its cation compared to that derived from catalyst 1.

  在本文中，我们报告了两种有机锌配合物的合成和表征，其中两种有机锌配合物均包含对称的基于菲基（PLY）的N，N-配体。苯甲烯基配体与ZnMe 2的反应导致形成有机锌络合物[ N（Me），N（Me）-PLY] ZnMe（1）和[ N（i Pr），N（i Pr）-PLY]甲烷分解下的ZnMe（2）。两种配合物（1和2）都通过NMR光谱和元素分析进行​​了表征。配合物1和2的固态结构由单晶X射线晶体学确定。配合物1和2用作未活化的伯和仲氨基烯烃的分子内加氢胺化的催化剂。结合使用NMR光谱和DFT计算的方法，可以更好地了解锌催化加氢胺化反应的机理。催化剂2催化一级和二级氨基烯烃底物的研究进展。通过详细的动力学研究（包括动力学同位素效应测量）对碳纳米管进行了研究。这些结果表明伯氨基和烯烃活化过程的拟一级动力学。对模型仲氨基烯烃底物的环化进行Eyring和Arrhenius分析，得到ΔH ≠ = 11.3
• Design, scope and mechanism of highly active and selective chiral NHC–iridium catalysts for the intramolecular hydroamination of a variety of unactivated aminoalkenes
  作者：Daven Foster、Pengchao Gao、Ziyun Zhang、Gellért Sipos、Alexandre N. Sobolev、Gareth Nealon、Laura Falivene、Luigi Cavallo、Reto Dorta

  DOI：10.1039/d0sc05884j

  日期：——

  Chiral, cationic NHC–iridium complexes are introduced as catalysts for the intramolecular hydroamination reaction of unactivated aminoalkenes. The catalysts show high activity in the construction of a range of 5- and 6-membered N-heterocycles, which are accessed in excellent optical purity, with various functional groups being tolerated with this system. A major deactivation pathway is presented and

  引入手性阳离子 NHC-铱配合物作为未活化氨基烯烃分子内氢胺化反应的催化剂。该催化剂在构建一系列 5 元和 6 元 N 杂环时表现出高活性，这些杂环具有优异的光学纯度，并且该系统可以耐受各种官能团。通过使用替代反应条件呈现和消除主要的失活途径。对反应机理进行了详细的实验和计算研究，为催化系统的作用模式提供了有价值的见解，并指出了对该催化平台的未来修改。
• Organozinc Catalyst on a Phenalenyl Scaffold for Intramolecular Hydroamination of Aminoalkenes
  作者：Arup Mukherjee、Tamal K. Sen、Pradip Kr. Ghorai、Swadhin K. Mandal

  DOI：10.1021/om400906u

  日期：2013.12.9

  diffraction study. The organozinc compound 2 was tested as a catalyst for intramolecular hydroamination of both unactivated primary and secondary aminoalkenes in the presence of an externally added activator, which generated the zinc-based cation in situ. The catalytic result obtained from the present catalyst 2 was compared with the catalysts having similar structure from previous studies. The DFT calculation

  两种有机锌化合物的合成和表征是通过使基于菲烯基（PLY）的配体与ZnMe 2反应来完成的。[HN（Cy），O-PLY]和[HN（Cy），N（Cy）-PLY]配体与ZnMe 2的反应导致形成二聚体橙色有机锌化合物[N（Cy），O- PLY-ZnMe] 2（1）和在甲烷释放下的红色单体有机锌化合物[N（Cy），N（Cy）-PLY-ZnMe]（2）。既1和2通过NMR谱，元素分析，和单晶X射线衍射研究进行表征。有机锌化合物2在存在外部添加的活化剂的情况下，将其作为未活化的伯氨基和仲氨基烯烃的分子内加氢胺化的催化剂进行了测试，该催化剂原位生成了锌基阳离子。将本发明催化剂2获得的催化结果与先前研究中具有相似结构的催化剂进行了比较。DFT计算表明，原位产生的阳离子的稳定性在加氢胺化反应的催化活性中起着重要作用。