(N,N'-dimethyl-2,11-diaza[3,3](2,6)pyridinophane)Pd^IIMe₂ | 1396816-76-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: (N,N'-dimethyl-2,11-diaza[3,3](2,6)pyridinophane)Pd^IIMe₂
• 英文别名: [Pd(N,N′-di-metyl-2,11-diaza[3,3](2,6)pyridinophane)(CH3)2]；Carbanide;3,11-dimethyl-3,11,17,18-tetrazatricyclo[11.3.1.15,9]octadeca-1(17),5(18),6,8,13,15-hexaene;palladium(2+)
• CAS: 1396816-76-4
• 化学式: C₁₈H₂₆N₄Pd
• 分子量: 404.851
• InChiKey: XXLWSJNHJXVSBO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.95
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  32.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (N,N'-dimethyl-2,11-diaza[3,3](2,6)pyridinophane)Pd^IIMe₂ 在 氧气 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 生成 [(N,N'-dimethyl-2,11-diaza[3,3](2,6)pyridinophane)Pd^IIIMe₂]⁺
  参考文献：
  名称：

  从Pd（II）二甲基配合物形成好氧氧化C–C键期间检测Pd（III）和Pd（IV）中间体

  摘要：

  二甲基Pd II配合物（Me N4）Pd II Me 2（Me N4 = N，N'-二甲基-2,11-二氮杂[3,3]（2,6）吡啶并ane烷）在存在下容易被双氧氧化质子溶剂选择性消除乙烷。的UV-vis，EPR，ESI-MS，和NMR研究揭示的几个钯形成III和Pd IV需氧诱发的C-C键形成反应过程中的中间体，包括关键中间体[（κ 3 -我N4）的Pd IV我3 ] +，导致消除乙烷。后者的复合物也可以独立合成，并在结构上进行表征，以揭示扭曲的八面体几何形状，该几何八面体几何形状被提议用于促进简便的还原消除。总的来说，这项研究代表了有机金属Pd II前体的有氧氧化的罕见例子，该氧化导致形成定义明确的Pd IV物种，该物种在环境条件下经历选择性的C–C键形成。

  DOI：

  10.1021/om300752w

文献信息

• Structural and reactivity comparison of analogous organometallic Pd(iii) and Pd(iv) complexes
  作者：Fengzhi Tang、Fengrui Qu、Julia R. Khusnutdinova、Nigam P. Rath、Liviu M. Mirica

  DOI：10.1039/c2dt32127k

  日期：——

  The tetradentate ligands RN4 (RN4 = N,N′-di-alkyl-2,11-diaza[3,3](2,6)pyridinophane, R = Me or iPr) were found to stabilize cationic (RN4)PdMe2 and (RN4)PdMeCl complexes in both PdIII and PdIV oxidation states. This allows for the first time a direct structural and reactivity comparison of the two Pd oxidation states in an identical ligand environment. The PdIII complexes exhibit a distorted octahedral geometry, as expected for a d7 metal center, and display unselective C–C and C–Cl bond formation reactivity. By contrast, the PdIV complexes have a pseudo-octahedral geometry and undergo selective non-radical C–C or C–Cl bond formation that is controlled by the ability of the complex to access a five-coordinate intermediate.

  四齿配体RN4（RN4 = N,N′-二烷基-2,11-二氮杂[3,3](2,6)吡啶并环，R = Me或iPr）能够稳定阳离子(RN4)PdMe2和(RN4)PdMeCl配合物在PdIII和PdIV氧化态下的结构。这使得首次能够在相同的配体环境下直接比较两种Pd氧化态的结构和反应活性。PdIII配合物呈现出扭曲的八面体几何构型，正如预期的d7金属中心所表现的那样，并且表现出对C–C和C–H键形成的无选择性反应活性。相比之下，PdIV配合物具有伪八面体几何构型，并经历由配合物能否形成五配位中间体控制的非自由基选择性C–C或C–Cl键形成反应。