3,3-Dimethyl-1-(4-nitro-phenyl)-4-phenyl-azetidin-2-one | 115867-18-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酰胺类
• 英文名称: 3,3-Dimethyl-1-(4-nitro-phenyl)-4-phenyl-azetidin-2-one
• 英文别名: 3,3-dimethyl-1-(4-nitrophenyl)-4-phenylazetidin-2-one
• CAS: 115867-18-0
• 化学式: C₁₇H₁₆N₂O₃
• 分子量: 296.326
• InChiKey: BVKQTYDEAYQQEN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  66.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-[3,3-Dimethyl-1-(4-nitro-phenyl)-4-phenyl-azetidin-2-ylidene]-pyrrolidinium 生成 3,3-Dimethyl-1-(4-nitro-phenyl)-4-phenyl-azetidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  PAGE, M. I.;WEBSTER, P.;BOGDAN, S.;TREMERIE, B.;GHOSEZ, L., J. CHEM. SOC. CHEM. COMMUN.,(1987) N 5, 318-319

  摘要：

  DOI：

文献信息

• The hydrolysis of azetidinyl amidinium salts. Part 1. The unimportance of strain release in the four-membered ring
  作者：Michael I. Page、Philip Webster、Leon Ghosez

  DOI：10.1039/p29900000805

  日期：——

  i.e. exocyclic C–N fission is favoured over endocyclic C–N fission. This occurs even when the basicities of the endo- and exo-cyclic nitrogens are similar. The apparent reluctance of the four-membered ring to open is also not the result of entropic or stereoelectronic factors. The kinetics of the reaction indicate the presence of a neutral tetrahedral intermediate because there are two changes in the

  氮杂环丁烷-2-亚烷基铵盐的碱水解通过环外CN键裂变形成β-内酰胺，并通过打开四元环得到β-氨基酰胺的混合物。尽管预期会在打开四元环时释放出应变能，但β-内酰胺通常是主要产物，即环外核裂变比内环核裂变更受青睐。即使内环和外环氮的碱度相似，也会发生这种情况。四元环显然不愿意打开也不是熵或立体电子因素的结果。反应动力学表明存在中性四面体中间体，因为随着碱浓度的增加，速率对氢氧根离子的依赖性发生了两个变化。在速率定律中，对于碳酸根催化的反应也有一个术语，它既在碳酸根离子中是一级的，又在氢氧根离子中是一级的。中性四面体中间体必须可逆地形成，并在高pH下使其羟基去质子化。通过假设氢氧根离子的去质子化是速率限制和扩散控制，可以计算出形成中性四面体中间体的平衡常数。将它们与计算出的中间体形成和分解的微观速率常数一起报告。
• The hydrolysis of azetidinyl amidinium salts. Part 2. Substituent effects, buffer catalysis, and the reaction mechanism
  作者：Michael I. Page、Philip S. Webster、Leon Ghosez

  DOI：10.1039/p29900000813

  日期：——

  The hydrolysis of azetidin-2-ylideneammonium salts gives a mixture of β-lactams, by exocyclic C–N bond fission, and β-amino amides, by endocyclic C–N bond breakage and opening of the four-membered ring. The reaction is general-base catalysed and more β-lactam is formed using a less basic buffer. The mechanism of the buffer-catalysed reaction is the general-acid-catalysed breakdown of a reversibly formed

  氮杂环丁烷-2-亚烷基铵盐的水解通过环外CN键裂变形成β-内酰胺，通过环内CN键断裂和四元环的打开产生β-氨基酰胺的混合物。该反应是一般碱催化的，并且使用较少的碱性缓冲液可形成更多的β-内酰胺。缓冲液催化反应的机理是可逆形成的中性四面体中间体的一般酸催化分解。布朗斯台德α值随idi盐中的取代基而变化，因此它们随着被驱逐出的氮胺中电子吸收的增加而降低。附于salt盐的任一氮上的吸电子取代基有利于该离去基胺的排出。布朗斯台德β1g环内C–N键裂变和β-氨基酰胺的形成为–0.52，而环外C–N键裂变和β-内酰胺的形成为–0.83。对氮胺的取代作用不会被排出而是形成酰胺或β-内酰胺，其βp值分别为–0.71和–0.07。通过对反应机理的分析来检查与取代基的结构反应性关系的变化。
• Ease of C–N bond cleavage in four-membered rings
  作者：M. I. Page、P. Webster、S. Bogdan、B. Tremerie、L. Ghosez

  DOI：10.1039/c39870000318

  日期：——

  exo-cyclic C–N bond cleavage, the product ratio being pH and buffer dependent; the rate law for hydrolysis shows a third order term which is first order in substrate, hydroxide, and carbonate ions, which is interpreted as kinetically equivalent to general acid catalysed breakdown of the ionised tetrahedral intermediate and as evidence for non-facile C–N bond cleavage in the four-membered ring.

  氮杂环丁烷-2-亚烷基铵盐的水解通过竞争性的内环和环外CN-N键裂解产生β-内酰胺和氨基酰胺，产物比率取决于pH和缓冲液；水解的速率定律显示了一个三阶项，在底物，氢氧根和碳酸根离子中是一阶，这被解释为在动力学上等同于一般酸催化的离子化四面体中间体的分解，并且是不易实现的C–N键的证据在四元环中裂解。