2-(6-iodo-1,3-benzodioxol-5-yl)ethyl 4-nitrobenzenesulfonate | 52199-40-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(6-iodo-1,3-benzodioxol-5-yl)ethyl 4-nitrobenzenesulfonate
• 英文别名: 2-(6-iodo-3,4-methylenedioxyphenyl)ethyl 4-nitrobenzenesulfonate；2-(6-iodobenzo[1,3]dioxol-5-yl)ethyl 4-nitrobenzenesulfonate；2-(2-Iodo-4,5-methylendioxyphenyl)ethyl-p-nitrobenzensulfonat；1-(6-iodo-benzo[1,3]dioxol-5-yl)-2-(4-nitro-benzenesulfonyloxy)-ethane
• CAS: 52199-40-3
• 化学式: C₁₅H₁₂INO₇S
• 分子量: 477.233
• InChiKey: NNVGIALVPOSVSR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  594.8±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.836±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  116
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(6-iodo-1,3-benzodioxol-5-yl)ethyl 4-nitrobenzenesulfonate 在 palladium diacetate N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 1-(2-Benzo[1,3]dioxol-5-yl-ethyl)-1-aza-spiro[4.5]dec-6-ene
  参考文献：
  名称：

  两种钯催化反应高效合成五环生物碱头孢噻肟的六元环D类似物

  摘要：

  D-高-头孢噻吩类似物 19 和 23 已通过 12 和 22 的分子内 Heck 反应制备。底物 12 和 22 分别通过烷基化和酰化螺环胺 17 获得，而螺环胺 17 又通过分子内生成钯催化的烯丙基胺化。

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200007)2000:13<2433::aid-ejoc2433>3.0.co;2-g
• 作为产物：
  描述：

  胡椒乙酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 碘 、 silver trifluoroacetate 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2-(6-iodo-1,3-benzodioxol-5-yl)ethyl 4-nitrobenzenesulfonate
  参考文献：
  名称：

  构象分析：柔性磺酸酯的晶体学，NMR和分子力学研究。

  摘要：

  磺酸酯衍生物2-（6-碘-1,3-苯并二恶唑-5-基）4-硝基苯磺酸乙酯3和2-（6-碘-1,3-苯并二恶唑-5）的两种新颖X射线结构旨在分析生物碱合成中常规使用的磺酸酯衍生物的结构和构象的研究中获得了4-甲基苯磺酸-（基）乙基乙酯4。4的晶体结构非常不寻常，包含四个独立的分子，它们分别属于两种不同的构象类型：（1）发夹构象（主要通过分子内pi堆积来稳定）和（2）阶梯状构象（主要通过分子间pi-table来稳定）。堆叠）。另一方面，化合物3仅作为发夹构象异构体结晶。使用X射线数据，经验规则，和DFT计算以估计键偶极子参数。使用MM方法对3和4的构象空间进行网格搜索显示，在整体最小值5 kcal / mol之内有几种气相构象，而最低的能量构象（约4.6 kcal / mol）属于发夹型。MM构象能量的分析表明，稳定3和4的发夹构象的主要分子内相互作用是范德华吸引力。此外，用于填充3和4的发夹

  DOI：

  10.1021/jo0260342

文献信息

• Formal Synthesis of (−)-Cephalotaxine
  作者：Monica G. Gonçalves-Martin、Sarunas Zigmantas、Philippe Renaud

  DOI：10.1002/hlca.201200486

  日期：2012.12

  A formal synthesis of (−)‐cephalotaxine (1) by means of a highly stereoselective radical carboazidation process is reported. The synthesis begins with the protected (S)‐cyclopent‐2‐en‐1‐ol derivative 10 and uses the concept of self‐reproduction of a stereogenic center (Schemes 5 and 6). For this purpose, the double bond adjacent to the initial chiral center in 10 is converted into an acetonide after

  据报道，通过高度立体选择性的自由基碳叠氮化过程可以正式合成（-）-头孢他辛（1）。合成从受保护的（S）-环戊-2-烯-1-醇衍生物10开始，并使用立体中心的自我复制概念（方案5和6）。为此目的，在立体选择性二羟基化之后，将与10中的初始手性中心相邻的双键转变成乙炔化物。最初的醇官能团用于构建适合8 → 7碳叠氮化过程（方案7）的环外亚甲基。最后，将受保护的二醇部分转化回烯烃（14 → 15 → 6）和用于形成环的通过乙一个的Heck反应（6 →（ - ） - 16 ;方案8）。
• A Second Generation Formal Synthesis of (−)-Cephalotaxine
  作者：Abdul Hameed、Alexander J. Blake、Christopher J. Hayes

  DOI：10.1021/jo801540q

  日期：2008.10.17

  A second generation formal synthesis of the alkaloid (-)-cephalotaxine has been achieved using an alkylidene carbene 1,5-CH insertion reaction to establish a key quaternary stereocenter. The carbene precursor was readily derived from L-proline, and the 1,5-CH insertion reaction was performed under Ohira's conditions using lithiotrimethylsilyldiazomethane (LTDM), which gave the desired spirocyclic product

  使用亚烷基卡宾1,5-CH插入反应建立关键的季立体中心，已完成了第二代生物碱（-）-头孢他辛的正式合成。卡宾前体很容易衍生自L-脯氨酸，并且在1,5-CH插入反应是在Ohira条件下使用硫代三甲基甲硅烷基重氮甲烷（LTDM）进行的，从而以74％的收率获得了所需的螺环产物。然后将羟甲基氧化，然后脱羰（93％），并将该材料轻松转化为所需的Friedel-Crafts环化前体。然后将该物质暴露于SnCl4中即可得到所需的五环产物，该产物与Mori先前制备的五环产物相同，因此代表了（-）-头孢他辛的正式全合成。
• Formal Synthesis of <i>ent</i>-Cephalotaxine Using a One-Pot Parham–Aldol Sequence
  作者：Juha H. Siitonen、Lu Yu、Jakob Danielsson、Giovanni Di Gregorio、Peter Somfai

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01540

  日期：2018.9.21

  A short formal synthesis of ent-Cephalotaxine is achieved. The approach features a new Lewis acid-mediated [2,3]-Stevens rearrangement of N-allylated prolineamide to generate a key quaternary stereogenic center. Additionally, a one-pot Parham–aldol sequence was developed to rapidly assemble two of the four rings in the cephalotaxine core.

  完成了对-头孢洛他辛的简短正式合成。该方法的特点是新的路易斯酸介导的N-烯丙基化脯氨酰胺的[2,3]-史蒂文斯重排，以生成关键的季位立体中心。此外，开发了一个一锅的Parham-aldol序列，以快速组装头孢他辛核心中的四个环中的两个。
• Electroauxiliary-Assisted Sequential Introduction of Two Carbon Nucleophiles on the Same α-Carbon of Nitrogen:  Application to the Synthesis of Spiro Compounds
  作者：Seiji Suga、Mitsuru Watanabe、Jun-ichi Yoshida

  DOI：10.1021/ja028663z

  日期：2002.12.1

  The sequential introduction of two carbon nucleophiles on the same alpha-carbon of nitrogen by using selective oxidative cleavage of two silyl groups as electroauxilialies has been accomplished. The combination of this expedient transformation and ring-closing metathesis enables reliable and straightforward syntheses of nitrogen-containing spiro compounds, such as cephalotaxine.