7-azabicyclo[4.2.0]oct-4-en-8-one | 233600-25-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酰胺类
• 英文名称: 7-azabicyclo[4.2.0]oct-4-en-8-one
• 英文别名: (1S,6R)-7-azabicyclo[4.2.0]oct-4-en-8-one
• CAS: 233600-25-4
• 化学式: C₇H₉NO
• 分子量: 123.155
• InChiKey: ZICVDPIJTAJVJA-NTSWFWBYSA-N

物化性质

• 熔点：
  71-73 °C(Solv: ethyl acetate (141-78-6); hexane (110-54-3))
• 沸点：
  304.5±41.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.132±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7-azabicyclo[4.2.0]oct-4-en-8-one 在 盐酸 、 Candida antarctica lipase B on resin 作用下， 以 异丙醚 、 水 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 (1S,2R)-2-aminocyclohex-3-enecarboxylic acid hydrochloride
  参考文献：
  名称：

  Advanced procedure for the enzymatic ring opening of unsaturated alicyclic β-lactams

  摘要：

  Enantiopure beta-amino acids 1a-4a and beta-lactams 1b-4b were prepared simultaneously through the lipolase-catalysed enantioselective ring opening of unsaturated racemic beta-lactams (+/-)-1-(+/-)-4. High enantioselectivities (E >200) were observed when the reactions were performed with 1 equiv of water in iPr(2)O at 70degreesC. The resolved (1R,2S)-amino acids (yield greater than or equal to 45%) and (1S,5R)-, (1S,6R)- and (1S,8R)-lactams (yield greater than or equal to47%) could be easily separated. The ring opening of lactam enantiomers 1b-4b with 18% HCl afforded the corresponding beta-amino acid hydrochlorides 1c(.)HCl-4c(.)HCl (ee >95%). (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2004.05.029
• 作为产物：
  描述：

  氯磺酰异氰酸酯 、 1,3-环己二烯 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.5h， 以60%的产率得到7-azabicyclo[4.2.0]oct-4-en-8-one
  参考文献：
  名称：

  碘环化合成 3-和 4-羟基-2-氨基环己烷羧酸

  摘要：

  从 cis-7-azabicyclo[4.2.0]oct-4-en-8-one 开始，已经开发了通过碘恶嗪合成 2-氨基-4-羟基环己烷甲酸及其 3-羟基取代的类似物的新路线，碘恶唑啉或碘内酯中间体。在 CAL-B 催化酶促转化起始 β-内酰胺后，碘内酯法用于合成 3-羟基取代的 β-氨基酸对映异构体。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200500297

文献信息

• Azabicyclic compounds are central nervous system active agents
  申请人：——

  公开号：US20040044029A1

  公开（公告）日：2004-03-04

  Compounds of formula (I) 1 are novel CNS active agents that are useful for treating pain and for treating other disorders associated with the cholinergic system.

  公式(I)1的化合物是新颖的中枢神经系统活性剂，用于治疗疼痛以及治疗与胆碱能系统相关的其他疾病。
• Alicyclic β- and γ-Amino Acids: Useful Scaffolds for the Stereocontrolled Access to Amino Acid-Based Carbocyclic Nucleoside Analogs
  作者：Attila Márió Remete、Loránd Kiss

  DOI：10.3390/molecules24010161

  日期：——

  Stereocontrolled synthesis of some amino acid-based carbocyclic nucleoside analogs containing ring C=C bond has been performed on β- and γ-lactam basis. Key steps were N-arylation of readily available β- or γ-lactam-derived amino ester isomers and amino alcohols with 5-amino-4,6-dichloropyrimidine; ring closure of the formed adduct with HC(OMe)₃ and nucleophilic displacement of chlorine with various

  已经在β-和γ-内酰胺的基础上进行了一些含环C = C键的氨基酸基碳环核苷类似物的立体控制合成。关键步骤是将容易获得的β-或γ-内酰胺衍生的氨基酯异构体和氨基醇与5-氨基-4,6-二氯嘧啶进行N-芳基化；用HC（OMe）3闭环形成的加合物，并在所得6-氯嘌呤部分中用各种N-亲核试剂亲和置换氯。
• Synthesis of fluorinated piperidine and azepane β-amino acid derivatives
  作者：Renáta Anita Ábrahámi、Loránd Kiss、Pablo Barrio、Ferenc Fülöp

  DOI：10.1016/j.tet.2016.10.005

  日期：2016.11

  A convenient and robust stereocontrolled procedure has been developed for the synthesis of novel trifluoromethyl-containing piperidine and azepane β-amino ester stereoisomers. The synthesis started from readily available unsaturated bicyclic β-lactams and was based on oxidative cleavage of the ring CC double bond followed by ring closure of the diformyl intermediates in the presence of 2,2,2-trifluoroethylamine

  已经开发了方便且鲁棒的立体控制方法，用于合成新型的含三氟甲基的哌啶和氮杂环庚烷β-氨基酯立体异构体。合成从容易获得的不饱和双环β-内酰胺开始，并且基于环CC双键的氧化裂解，然后在2,2,2-三氟乙胺盐酸盐存在下通过还原胺化对二甲酰基中间体进行闭环。合成方法已有效地扩展到单氟化和二氟化类似物的合成。
• Molecular Basis for the Enantioselective Ring Opening ofβ-Lactams Catalyzed byCandida antarctica Lipase B
  作者：Seongsoon Park、Enikö Forró、Harjap Grewal、Ferenc Fülöp、Romas J. Kazlauskas

  DOI：10.1002/adsc.200303069

  日期：2003.8

  yielded the unreacted β-lactam in 39–46% yield (maximum yield is 50%) with ≥96% ee. The product β-amino acid esters reacted further by polymerization (not isolated or characterized) or by hydrolysis due to small amounts of water in the reaction mixture yielding β-amino acids (7–11% yield, ≥96% ee). The favored enantiomer of all four β-lactams had similar 3-D orientation of substituents, as did most previously

  南极假丝酵母（CAL-B）的脂肪酶B催化缓慢但对映选择性高的E> 200），两个双环和两个4-芳基取代的β-内酰胺的开环醇解。出人意料的是，反应速率随醇的性质而变化，并且与2-辛醇的任一种对映异构体反应最快。在60°C下，以2-辛醇为亲核试剂，在2-异丙醇醚中进行0.5 g规模的反应，得到未反应的β-内酰胺，产率为39-46％（最大产率为50％），ee≥96％。β-氨基酸酯的产物通过聚合反应（未分离或表征）或通过水解而进一步反应，这是由于反应混合物中存在少量水而产生β-氨基酸（产率为7-11％，ee≥96％）。所有四个β-内酰胺的偏爱的对映体都具有相似的3-D取代基取向，就像大多数先前报道的β-内酰胺和β-内酯在类似的开环反应中一样。通过不寻常的底物辅助过渡态，其中底物醇在催化组氨酸和β-内酰胺的氮之间架桥。计算机建模还表明，高对映选择性的分子基础是CAL-B中的Ile189与反应缓慢的β
• Stereocontrolled transformation of cyclohexene β-amino esters into syn- or anti-difunctionalized acyclic β2,3-amino acid derivatives
  作者：Maria Cherepanova、Loránd Kiss、Ferenc Fülöp

  DOI：10.1016/j.tet.2014.02.063

  日期：2014.4

  A stereocontrolled approach to functionalized acyclic β2,3-amino acid derivatives was accomplished from cis- or trans-2-aminocyclohexenecarboxylates derived from bicyclic β-lactam regioisomers. The transformations were based on oxidative ring cleavage through the ring C–C double bond of the cyclohexene β-amino esters, followed by functionalization of the dialdehyde intermediates with different phosphoranes

  甲立体控制的方法来官能化无环β 2,3 -氨基酸衍生物从被完成顺-或反式从双环β内酰胺衍生的区域异构体-2-aminocyclohexenecarboxylates。转化基于环己烯β-氨基酯的环CC双键的氧化环裂解，然后用不同的磷烷将二醛中间体官能化。这种立体特异性和立体控制过程应用于合成无环β 2,3-氨基与酯，腈，酮基，烷基或芳基烷基官能酸衍生物。