9-[(2R,5S,6R)-6-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-1-oxa-spiro[4.4]non-2-yl]-6-chloro-9H-purine | 755024-11-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 咪唑并嘧啶类
• 英文名称: 9-[(2R,5S,6R)-6-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-1-oxa-spiro[4.4]non-2-yl]-6-chloro-9H-purine
• 英文别名: tert-butyl-[[(2R,5S,9R)-2-(6-chloropurin-9-yl)-1-oxaspiro[4.4]nonan-9-yl]oxy]-dimethylsilane
• CAS: 755024-11-4
• 化学式: C₁₉H₂₉ClN₄O₂Si
• 分子量: 409.003
• InChiKey: VISXIAJDYYVKFX-LPMFXHHGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.74
• 拓扑面积：
  62.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-[(2R,5S,6R)-6-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-1-oxa-spiro[4.4]non-2-yl]-6-chloro-9H-purine 生成 9-[(2S,5S,6R)-6-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-1-oxa-spiro[4.4]non-2-yl]-6-chloro-9H-purine
  参考文献：
  名称：

  构象受限的嘌呤模拟物。腺嘌呤和鸟嘌呤掺入螺环核苷中

  摘要：

  已经成功开发了以腺嘌呤和鸟嘌呤为核碱基的螺环核苷的定向合成方法。的关键原料是对映体纯的螺内酯4，15，和28，这已被证明适合于转化为氯糖的端基异构体的混合物。后者可以通过6-N-嘌呤或2-氨基-6-氯嘌呤的钠盐通过S N 2置换而进入糖苷化反应。在饱和系列中，可以从19色谱分离出18。在涉及33和34的情况下，它们相对快速的差向异构化速度阻止了这种情况。模仿35 -37抗分离作为纯异头物。配置分配基于热互转换并支持MM3空间能量计算。从8的晶体学分析获得了更多的证实。尽管在所有晚期鸟嘌呤中间体中去除TBS保护基都是有问题的，但可以通过适当地利用四氧化钌氧化36来引入37中的一对羟基。

  DOI：

  10.1021/jo049413z
• 作为产物：
  描述：

  9-[(2S,5S,6R)-6-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-1-oxa-spiro[4.4]non-2-yl]-6-chloro-9H-purine 在 氢气 作用下， 生成 9-[(2R,5S,6R)-6-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-1-oxa-spiro[4.4]non-2-yl]-6-chloro-9H-purine
  参考文献：
  名称：

  构象受限的嘌呤模拟物。腺嘌呤和鸟嘌呤掺入螺环核苷中

  摘要：

  已经成功开发了以腺嘌呤和鸟嘌呤为核碱基的螺环核苷的定向合成方法。的关键原料是对映体纯的螺内酯4，15，和28，这已被证明适合于转化为氯糖的端基异构体的混合物。后者可以通过6-N-嘌呤或2-氨基-6-氯嘌呤的钠盐通过S N 2置换而进入糖苷化反应。在饱和系列中，可以从19色谱分离出18。在涉及33和34的情况下，它们相对快速的差向异构化速度阻止了这种情况。模仿35 -37抗分离作为纯异头物。配置分配基于热互转换并支持MM3空间能量计算。从8的晶体学分析获得了更多的证实。尽管在所有晚期鸟嘌呤中间体中去除TBS保护基都是有问题的，但可以通过适当地利用四氧化钌氧化36来引入37中的一对羟基。

  DOI：

  10.1021/jo049413z

文献信息

• Spirocyclic Restriction of Nucleosides
  作者：Leo A. Paquette

  DOI：10.1071/ch03267

  日期：——

  The concept of spirocyclic restriction as applied broadly to the field of nucleoside mimics makes possible the generation of diastereomeric pairs configured with a syn- or anti-oriented hydroxyl substituent at C5′. The development of concise synthetic routes to spiro-fused nucleosides bearing all possible natural bases and expectedly capable of enforcing a conformation favourable for duplex formation on incorporation into oligomers represents a significant new direction in the design of antisense molecules. The present overview describes the convenient approaches that have been developed in this laboratory for accessing varied members of this class, including analogues that feature sulfur and carbon at the apical position.

  将螺环限制的概念广泛应用于核苷模拟物领域，可以生成在 C5′处配置有同步或反方向羟基取代基的非对映异构对。开发带有所有可能天然碱基的螺状融合核苷的简明合成路线，预计能在加入低聚物时形成有利于双链形成的构象，是设计反义分子的一个重要新方向。本综述介绍了本实验室为获得该类核苷的各种成员而开发的便捷方法，包括在顶端位置具有硫和碳的类似物。
• Conformationally Constrained Purine Mimics. Incorporation of Adenine and Guanine into Spirocyclic Nucleosides
  作者：Leo A. Paquette、Alexandra L. Kahane、Christopher K. Seekamp

  DOI：10.1021/jo049413z

  日期：2004.8.1

  Directed syntheses of spirocyclic nucleosides featuring adenine and guanine as the nucleobases have been successfully developed. The key starting materials are the enantiomerically pure spiro lactones 4, 15, and 28, which have proven amenable to conversion to anomeric mixtures of chloro sugars. The latter can enter into glycosidation by SN2 displacement with the sodium salts of 6-chloropurine or 2

  已经成功开发了以腺嘌呤和鸟嘌呤为核碱基的螺环核苷的定向合成方法。的关键原料是对映体纯的螺内酯4，15，和28，这已被证明适合于转化为氯糖的端基异构体的混合物。后者可以通过6-N-嘌呤或2-氨基-6-氯嘌呤的钠盐通过S N 2置换而进入糖苷化反应。在饱和系列中，可以从19色谱分离出18。在涉及33和34的情况下，它们相对快速的差向异构化速度阻止了这种情况。模仿35 -37抗分离作为纯异头物。配置分配基于热互转换并支持MM3空间能量计算。从8的晶体学分析获得了更多的证实。尽管在所有晚期鸟嘌呤中间体中去除TBS保护基都是有问题的，但可以通过适当地利用四氧化钌氧化36来引入37中的一对羟基。