(E)-2,2'-dimethyl-9,9'-bifluorenylidene | 36804-71-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: (E)-2,2'-dimethyl-9,9'-bifluorenylidene
• 英文别名: (9E)-2-methyl-9-(2-methylfluoren-9-ylidene)fluorene
• CAS: 36804-71-4
• 化学式: C₂₈H₂₀
• 分子量: 356.467
• InChiKey: JPQUBFCEETYZRB-BYYHNAKLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.8
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1,2-bis(4'-methyl-[1,1'-biphenyl]-2-yl)ethyne 在 manganese(IV) oxide 、 N,N-二甲基乙酰胺 、 palladium dichloride 、 三甲基乙酸 作用下， 反应 12.0h， 生成 (E)-2,2'-dimethyl-9,9'-bifluorenylidene 、 (Z)-2,2'-dimethyl-9,9'-bifluorenylidene
  参考文献：
  名称：

  通过双-联芳炔的双 C-H 活化 Pd 催化合成 9,9'-双芴基衍生物

  摘要：

  我们报告了一种新型的 Pd 催化的炔烃导向的双 CH 活化双联芳炔，它生产了重要且有用的产品，9,9'-二芴基 (9,9'BF) 衍生物，收率高，具有广泛的功能组兼容性。PdCl2 催化剂与 MnO2 氧化剂和 PivOH 添加剂的组合对于实现目前的催化转化至关重要。机理证据表明，这种分子内芳烃/炔烃环化可能是通过不寻常的双 CH 活化随后与炔烃环化而发生的。

  DOI：

  10.1021/ja503252k

文献信息

• Probing the Size Limit of Dispersion Energy Donors with a Bifluorenylidene Balance: Magic Cyclohexyl
  作者：Finn M. Wilming、Benito Marazzi、Paul P. Debes、Jonathan Becker、Peter R. Schreiner

  DOI：10.1021/acs.joc.2c02444

  日期：2023.1.20

  9′-bifluorenylidenes as molecular balances for the quantification of London dispersion interactions between various dispersion energy donors. For all balances, we measured ΔGZ/E at 333 K using 1H NMR in seven organic solvents. For various alkyl and aryl substituents, we generally observe a preference for the “folded” Z-isomer due to attractive London dispersion interactions. The cyclohexyl-substituted system shows

  我们报告了 14 个 2,2'-二取代的 9,9'-亚二亚甲基的合成作为分子平衡，用于量化各种色散能量供体之间的伦敦色散相互作用。对于所有天平，我们在 7 种有机溶剂中使用1 H NMR 在333 K 下测量了 Δ G Z/E 。对于各种烷基和芳基取代基，由于有吸引力的伦敦分散相互作用，我们通常观察到对“折叠” Z异构体的偏好。环己基取代系统在本研究中显示出最大的Z偏好，其中 Δ G Z/E = −0.6 ± 0.05 kcal mol –1在所有溶剂中，由于环己基的旋转自由度与其较大的极化率相结合，使伦敦色散相互作用最大化。另一方面，刚性和空间要求更高的取代基如叔丁基出乎意料地有利于展开的E异构体。这是由于官能团在此分子平衡中所处的相对位置较近的结果。这种接近是泡利排斥在具有大刚性取代基（叔丁基、金刚烷基和二金刚烷基）的Z异构体中增加的原因，这导致平衡向展开的E移动-形式。虽然我们能够使