(1R,2R,8aS)-hexahydro-1,2-dihydroxyindolizin-5(1H)-one | 893403-07-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚里西啶
• 英文名称: (1R,2R,8aS)-hexahydro-1,2-dihydroxyindolizin-5(1H)-one
• 英文别名: 1,2-Diepilentiginosine；(1R,2R,8aS)-1,2-dihydroxy-2,3,6,7,8,8a-hexahydro-1H-indolizin-5-one
• CAS: 893403-07-1
• 化学式: C₈H₁₃NO₃
• 分子量: 171.196
• InChiKey: ZMZPTBNERGFXGF-SHYZEUOFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  60.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2R,8aS)-hexahydro-1,2-dihydroxyindolizin-5(1H)-one 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 10.0h， 以91%的产率得到(1R,2R,8αS)-octahydroindolizine-1,2-diol, 8-epi-(-)-lentiginosine
  参考文献：
  名称：

  由d-葡萄糖合成（-）-lentiginosine，其8a-顶基和二羟基吡咯烷核生物碱

  摘要：

  d-葡萄糖衍生的α，β-不饱和酯5在1,2-丙酮化物脱保护，氧化二醇裂解后，在NaBH 3 CN存在下用N-苄胺处理，经过还原胺化和伴随的分子内共轭加成反应，导致形成二羟基吡咯烷-酯6a和单羟基吡咯烷-γ-内酯6b。中间体6a和6b以良好的总产率有效地转化为（-）-龙胆苷3a，其8a-顶基3b和吡咯烷核苷氮杂糖4。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2006.02.074
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3R,4R)-1-benzyl-4-benzyloxy-2-(2-hydroxyethyl)pyrrolidin-3-ol 在 palladium on activated charcoal 咪唑 、 草酰氯 、 四丁基氟化铵 、 ammonium formate 、 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.5h， 生成 (1R,2R,8aS)-hexahydro-1,2-dihydroxyindolizin-5(1H)-one
  参考文献：
  名称：

  由d-葡萄糖合成（-）-lentiginosine，其8a-顶基和二羟基吡咯烷核生物碱

  摘要：

  d-葡萄糖衍生的α，β-不饱和酯5在1,2-丙酮化物脱保护，氧化二醇裂解后，在NaBH 3 CN存在下用N-苄胺处理，经过还原胺化和伴随的分子内共轭加成反应，导致形成二羟基吡咯烷-酯6a和单羟基吡咯烷-γ-内酯6b。中间体6a和6b以良好的总产率有效地转化为（-）-龙胆苷3a，其8a-顶基3b和吡咯烷核苷氮杂糖4。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2006.02.074

文献信息

• Regio- and Stereoselective Functionalization of an Optically Active Tetrahydroindolizine Derivative. Catalytic Asymmetric Syntheses of Lentiginosine, 1,2-Diepilentiginosine, and Gephyrotoxin 209D
  作者：Seiji Nukui、Mikiko Sodeoka、Hiroaki Sasai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/jo00107a019

  日期：1995.1

  To demonstrate the usefulness of optically active 3,5,8,8a-tetrahydro-5-oxoindolizine (9) which is prepared by the catalytic asymmetric Heck-type cyclization, regio- and stereoselective functionalizations of(S)- and (R)-9 have been examined. Stereoselective epoxidation of 3,5,6,7,8,8a-hexahydro-5-oxoindolizine (10) obtained by the regioselective reduction was examined, and it was found that electrophile (peracid or bromonium cation) reacted from the opposite side of C-8a-H in a highly stereoselective manner. The catalytic asymmetric syntheses of lentiginosine (3) and 1,2-diepilentiginosine (4) using these stereoselective epoxidations have been achieved. Dihydroxylation of(S)-9 catalyzed by OsO4 gave (6R,7R,8aS)-3,5,6,7,8,8a-hexahydro-6,7-d (16) regio- and stereoselectively. Several other functionalizations and a synthesis of gephyrotoxin 209D (6) are also described. The origin of the high stereoselectivity observed in the functionalization of 9 is discussed based on the stereoelectronic principle such as the Cieplak model.
• Synthesis of (−)-lentiginosine, its 8a-epimer and dihydroxylated pyrrolizidine alkaloid from d-glucose
  作者：Vinod D. Chaudhari、K.S. Ajish Kumar、Dilip D. Dhavale

  DOI：10.1016/j.tet.2006.02.074

  日期：2006.5

  intramolecular conjugate addition reaction leading to the formation of dihydroxypyrrolidine-ester 6a and monohydroxypyrrolidine-γ-lactone 6b. Intermediates 6a and 6b were efficiently converted to (−)-lentiginosine 3a, its 8a-epimer 3b, and pyrrolizidine azasugar 4 in good overall yield.

  d-葡萄糖衍生的α，β-不饱和酯5在1,2-丙酮化物脱保护，氧化二醇裂解后，在NaBH 3 CN存在下用N-苄胺处理，经过还原胺化和伴随的分子内共轭加成反应，导致形成二羟基吡咯烷-酯6a和单羟基吡咯烷-γ-内酯6b。中间体6a和6b以良好的总产率有效地转化为（-）-龙胆苷3a，其8a-顶基3b和吡咯烷核苷氮杂糖4。