(1R,2R,8αS)-octahydroindolizine-1,2-diol, 8-epi-(-)-lentiginosine | 160798-30-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚里西啶
• 英文名称: (1R,2R,8αS)-octahydroindolizine-1,2-diol, 8-epi-(-)-lentiginosine
• 英文别名: (1R,2R,8aS)-(+)-1,2-dihydroxyindolizidine；(1R,2R,8aS)-octahydroindolizine-1,2-diol；(+)-1,2-di-epi-lentiginosine；8a-epi-lentiginosine；1,2-di-epi-lentiginosine；8-epi-(-)-lentiginosine；(1R,2R,8aS)-1,2,3,5,6,7,8,8a-octahydroindolizine-1,2-diol
• CAS: 160798-30-1
• 化学式: C₈H₁₅NO₂
• 分子量: 157.213
• InChiKey: SQECYPINZNWUTE-XLPZGREQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  43.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2R,8αS)-octahydroindolizine-1,2-diol, 8-epi-(-)-lentiginosine 、 乙酸酐 在 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 吡啶 为溶剂， 反应 6.0h， 以83%的产率得到1,2-diacetoxy-di-epi-lentiginosine
  参考文献：
  名称：

  （+）-1,8,8a-tri-epi-swainsonine，（+）-1,2-di-epi-lentiginosine，（+）-9a-epi-homocastanospermine和（-）-9-deoxy的高效合成D-葡萄糖衍生的氮丙啶羧酸盐中的-9a-表-高半胱氨酸精胺及其糖苷酶抑制活性的研究。

  摘要：

  证实了D-葡萄糖衍生的氮丙啶羧酸酯可用于多羟基化喹喔啉和吲哚并立定生物碱的合成。化学选择性还原1，然后通过Wittig反应进行两碳同源，得到gamma，δ-叠氮基-α，β-不饱和酯9，该酯在区域选择性亲核氮丙啶环上开环（通过使用水作为亲核试剂或氢化得到δ-内酰胺） 11/16-真正的合成子，用于合成四种结构不同的亚氨基糖，即喹喔啉生物碱5b / 5c，swainsonine 6b和lentiginosine 7b类似物。研究了这些亚氨基糖的糖苷酶抑制活性。

  DOI：

  10.1039/b712753g
• 作为产物：
  描述：

  (S)-N-cbz-哌啶-2-甲醛 在 D-fructose-6-phosphate aldolase from Escherichia coli 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 甲醇 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 25.0 ℃ 、344.75 kPa 条件下， 生成 (1R,2R,8αS)-octahydroindolizine-1,2-diol, 8-epi-(-)-lentiginosine
  参考文献：
  名称：

  D-果糖-6-磷酸醛缩酶的结构指导工程，以提高生物催化醛醇加成中的受体耐受性

  摘要：

  为提高受体对α-取代的和构象受限的醛的耐受性，设计了来自大肠杆菌（FSA）的D-果糖-6-磷酸醛缩酶醛缩酶的结构指导的重新设计。FSA A129S / R134X / A165G / S166G和L107Y / A129G / R134X / A165G / S166G变体，其中X为R，V，P或S，是向20个α-取代的N加成二羟基丙酮，羟丙酮和乙醇醛的最合适生物催化剂。-Cbz-氨基醛（Cbz =苄氧羰基），包括吡咯烷和哌啶衍生物。对于全动态立体控制SI -SI面加入醛缩酶-结合的亲核试剂到的Ñ观察-CBZ-氨基醛羰基，家具相应d -苏式配置羟醛加合物> 95:5博士通过NMR评估的。还原胺化后，鉴定并表征了47种不同的亚氨基环醇。在一些实施例中，观察到相应醛的部分外消旋化，这似乎主要在醛醇加成反应期间产生。

  DOI：

  10.1002/adsc.201500073

文献信息

• Synthesis of hydroxylated pyrrolidines by allenic cyclisation
  作者：Pearly Shuyi Ng、Roderick W. Bates

  DOI：10.1016/j.tet.2016.08.029

  日期：2016.10

  The diastereoselective gold(I) catalysed cyclisation of highly substituted aminoallene derivatives allows the synthesis of both epi-DAB-1 and di-epi-lentiginosine. While the sense of stereoselectivity observed is in line with earlier observations on analogous piperidine-forming cyclisations, different ligands and reaction conditions are required to obtain good yields.

  高取代的氨基丙二烯衍生物的非对映选择性金（I）催化环化可合成Epi -DAB-1和di- epi -lentiginosine。虽然观察到的立体选择性与早期关于类似的哌啶形成环化的观察一致，但是需要不同的配体和反应条件以获得良好的产率。
• Synthesis of (−)-lentiginosine, its 8a-epimer and dihydroxylated pyrrolizidine alkaloid from d-glucose
  作者：Vinod D. Chaudhari、K.S. Ajish Kumar、Dilip D. Dhavale

  DOI：10.1016/j.tet.2006.02.074

  日期：2006.5

  intramolecular conjugate addition reaction leading to the formation of dihydroxypyrrolidine-ester 6a and monohydroxypyrrolidine-γ-lactone 6b. Intermediates 6a and 6b were efficiently converted to (−)-lentiginosine 3a, its 8a-epimer 3b, and pyrrolizidine azasugar 4 in good overall yield.

  d-葡萄糖衍生的α，β-不饱和酯5在1,2-丙酮化物脱保护，氧化二醇裂解后，在NaBH 3 CN存在下用N-苄胺处理，经过还原胺化和伴随的分子内共轭加成反应，导致形成二羟基吡咯烷-酯6a和单羟基吡咯烷-γ-内酯6b。中间体6a和6b以良好的总产率有效地转化为（-）-龙胆苷3a，其8a-顶基3b和吡咯烷核苷氮杂糖4。
• Synthesis of pyrrolidine iminosugars, (−)-lentiginosine, (−)-swainsonine and their 8a-epimers from d-glycals
  作者：Alafia A. Ansari、Y. D. Vankar

  DOI：10.1039/c3ra47555g

  日期：——

  Synthesis of pyrrolidine iminosugars has been described from D-glycals via dihydroxylation, oxidative cleavage and double nucleophilic displacement as the key steps. The pyrrolidines obtained have been utilized for the synthesis of important bicyclic iminosugars, viz. (−)-lentiginosine and (−)-swainsonine and their 8a-epimers, which are known to be glycosidase inhibitors.

  已经描述了由D-糖类通过二羟基化，氧化裂解和双亲核取代作为关键步骤从吡咯烷酮合成亚氨基糖。获得的吡咯烷已用于合成重要的双环亚氨基糖，即。（-）-lentiginosine和（-）-swainsonine及其8a-受体，已知是糖苷酶抑制剂。
• A Concise Synthesis of Lentiginosine Derivatives Using a Pyridinium Formation via the Mitsunobu Reaction
  作者：Rabah Azzouz、Corinne Fruit、Laurent Bischoff、Francis Marsais

  DOI：10.1021/jo702141b

  日期：2008.2.1

  unprotected pyridinium-polyol unit using Mitsunobu methodology. Subsequent PtO2-catalyzed diastereoselective hydrogenation of the pyridinium ring proceeded smoothly and led to the expected dihydroxyindolizidines with excellent yields. This stereochemically flexible strategy has been illustrated by the concise total synthesis of non-natural products derivatives such as (−)-lentiginosine and its stereoisomers

  从（2-溴吡啶）开始描述（-）-龙胆草碱及其差向异构体的四步合成。关键步骤包括使用Mitsunobu方法对完全未保护的吡啶鎓多元醇单元进行季铵化。吡啶鎓环的随后的PtO 2催化的非对映选择性氢化进行得很顺利，并以预期的产率产生了预期的二羟基吲哚并咪唑。这种立体化学上灵活的策略已通过高产率的非天然产物衍生物（如（-）-龙胆草碱及其立体异构体）的简明全合成得到了说明。
• Redox-Neutral α-C–H Functionalization of Pyrrolidin-3-ol
  作者：Cheng-Bo Yi、Zhi-Ying She、Yong-Feng Cheng、Jin Qu

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03807

  日期：2018.2.2

  A redox-neutral alpha-C-H oxygenation of commercially available pyrrolidin-3-ol with a monoprotected p-quinone generated an N-aryliminium ion intermediate, which reacted in situ with boronic acid nucleophiles to produce a series of cis-2-substituted pyrrolidin-3-ols. With this strategy, 8-epi-(-)-lentiginosine was synthesized from (3R,4R)-pyrrolidine-3,4-diol in three steps.