(1S,4R,5R,5aS,9aR)-5a-bromo-8-(tert-butyldiphenylsilyloxymethyl)-1,2,4,5,5a,6,9,9a-octahydro-1,4-epoxy-3-benzoxepin-5-ol | 1242053-52-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: (1S,4R,5R,5aS,9aR)-5a-bromo-8-(tert-butyldiphenylsilyloxymethyl)-1,2,4,5,5a,6,9,9a-octahydro-1,4-epoxy-3-benzoxepin-5-ol
• 英文别名: (1S,2R,7S,8R,9R)-7-bromo-4-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-10,12-dioxatricyclo[7.2.1.02,7]dodec-4-en-8-ol
• CAS: 1242053-52-6
• 化学式: C₂₇H₃₃BrO₄Si
• 分子量: 529.546
• InChiKey: FFQKQNRRAFDQPA-CMSSPHMHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.15
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,4R,5R,5aS,9aR)-5a-bromo-8-(tert-butyldiphenylsilyloxymethyl)-1,2,4,5,5a,6,9,9a-octahydro-1,4-epoxy-3-benzoxepin-5-ol 、 乙酸酐 在 三氟乙酸 、 三乙胺 作用下， 反应 0.5h， 生成 (1S,3R,4R,4aS,8aR)-1-acetoxymethyl-4a-bromo-7-(tert-butyldiphenylsilyloxymethyl)-3,4,4a,5,8,8a-hexahydro-1H-2-benzopyran-3,4-diol 3,4-diacetate 、 (1S,3S,4R,4aS,8aR)-1-acetoxymethyl-4a-bromo-7-(tert-butyldiphenylsilyloxymethyl)-3,4,4a,5,8,8a-hexahydro-1H-2-benzopyran-3,4-diol 3,4-diacetate
  参考文献：
  名称：

  河豚毒素的新型二羟基化中间体的可扩展合成及其类似物

  摘要：

  描述了河豚毒素及其类似物的新型中间体的合成，该中间体在C-8和C-11处具有两个羟基。该方法涉及在溴代氨基葡萄糖葡萄糖酮和叔丁基二苯基甲硅烷基保护的异戊烯醇之间的Diels-Alder反应，在此期间安装了C-11基团羟基。随后的转化，包括Overman重排，提供了含有三氯乙酰胺部分的环己烯中间体，该三氯乙酰胺部分是安装河豚毒素中胍单元所需的氨基官能团。通过三氯乙酰胺的相邻基团参与在C-8处进行羟基化以提供所需的二醇中间体。 河豚毒素-Diels-Alder反应-羟基化-邻近基团参与-超人重排

  DOI：

  10.1055/s-0029-1218747
• 作为产物：
  描述：

  (1S,4R,5aS,9aR)-5a-bromo-8-(tert-butyldiphenylsilyloxymethyl)-1,2,5a,6,9,9a-hexahydro-1,4-epoxy-3-benzoxepin-5(4H)-one 在 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (1S,4R,5R,5aS,9aR)-5a-bromo-8-(tert-butyldiphenylsilyloxymethyl)-1,2,4,5,5a,6,9,9a-octahydro-1,4-epoxy-3-benzoxepin-5-ol
  参考文献：
  名称：

  河豚毒素的新型二羟基化中间体的可扩展合成及其类似物

  摘要：

  描述了河豚毒素及其类似物的新型中间体的合成，该中间体在C-8和C-11处具有两个羟基。该方法涉及在溴代氨基葡萄糖葡萄糖酮和叔丁基二苯基甲硅烷基保护的异戊烯醇之间的Diels-Alder反应，在此期间安装了C-11基团羟基。随后的转化，包括Overman重排，提供了含有三氯乙酰胺部分的环己烯中间体，该三氯乙酰胺部分是安装河豚毒素中胍单元所需的氨基官能团。通过三氯乙酰胺的相邻基团参与在C-8处进行羟基化以提供所需的二醇中间体。 河豚毒素-Diels-Alder反应-羟基化-邻近基团参与-超人重排

  DOI：

  10.1055/s-0029-1218747

文献信息

• Scalable Synthesis of a New Dihydroxylated Intermediate for Tetrodotoxin and Its Analogues
  作者：Toshio Nishikawa、Minoru Isobe、Yoshiki Satake、Takeshi Hiramatsu、Hiroshi Araki

  DOI：10.1055/s-0029-1218747

  日期：2010.6

  The synthesis of a novel intermediate for tetrodotoxin and its analogues, possessing two hydroxy groups at C-8 and C-11, is described. The procedure involves a Diels-Alder reaction between bromolevoglucosenone and a tert-butyldiphenylsilyl-protected isoprenol during which the C-11 group hydroxy is installed. Subsequent transformations, including an Overman rearrangement, affords a cyclohexene intermediate

  描述了河豚毒素及其类似物的新型中间体的合成，该中间体在C-8和C-11处具有两个羟基。该方法涉及在溴代氨基葡萄糖葡萄糖酮和叔丁基二苯基甲硅烷基保护的异戊烯醇之间的Diels-Alder反应，在此期间安装了C-11基团羟基。随后的转化，包括Overman重排，提供了含有三氯乙酰胺部分的环己烯中间体，该三氯乙酰胺部分是安装河豚毒素中胍单元所需的氨基官能团。通过三氯乙酰胺的相邻基团参与在C-8处进行羟基化以提供所需的二醇中间体。 河豚毒素-Diels-Alder反应-羟基化-邻近基团参与-超人重排