N’-(2-benzylmethylidene)-4-nitrobenzohydrazide | 543722-48-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N’-(2-benzylmethylidene)-4-nitrobenzohydrazide
• 英文别名: 4-nitro-N-(2-phenylethylideneamino)benzamide
• CAS: 543722-48-1
• 化学式: C₁₅H₁₃N₃O₃
• 分子量: 283.287
• InChiKey: IMNODPLNARCJCI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  87.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N’-(2-benzylmethylidene)-4-nitrobenzohydrazide 、 环戊二烯 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以58%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  硅路易斯酸催化的腙/环戊二烯的 [3+2] 环加成反应：温和地获得吡唑烷衍生物

  摘要：

  第一个相当温和的无金属催化路线被开发用于不同 N-酰基腙与环戊二烯的 [3+2] 环加成反应，提供合成和生物学上重要的五元环状化合物吡唑烷。通过使用催化量的 TMSOTf（三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯）作为容易获得的路易斯酸性催化剂，该反应以高产率（高达 99%）和高非对映选择性（高达 98:2 dr）成功进行。实验结果得到了反应机理的 DFT 计算的支持。理论和实验非对映体过量值显示出良好的一致性，使计算成为预测这些和相关反应中选择性的有效工具。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100206

文献信息

• Asymmetric Organocatalyzed Aza‐Henry Reaction of Hydrazones: Experimental and Computational Studies
  作者：Isaac G. Sonsona、Juan V. Alegre‐Requena、Eugenia Marqués‐López、M. Concepción Gimeno、Raquel P. Herrera

  DOI：10.1002/chem.202000232

  日期：2020.4.24

  which the control of chirality is vital, such as the pharmaceutical industry. Additionally, experimental and ab initio studies were performed to understand the reaction mechanism. The experimental results revealed an unexpected secondary kinetic isotope effect (KIE) that is explained by the calculated reaction pathway, which shows that the protonation of the initial hydrazone and the C-C bond forming reaction

  提出了hydr的第一个不对称催化的氮杂-亨利反应。在此过程中，使用奎宁作为催化剂合成ee高达77％的不同烷基取代的β-硝基酰肼。通过进一步重结晶将该ee提高至94％，并且可以通过使用奎尼丁作为催化剂来获得相反的对映异构体，从而在控制手性至关重要的领域（例如制药行业）中开创了令人兴奋的可能性。另外，进行了实验和从头算研究以了解反应机理。实验结果表明，意外的二次动力学同位素效应（KIE）由计算的反应路径解释，这表明初始explained的质子化和CC键形成反应在协同过程中发生。
• Asymmetric Hydrocyanation of Hydrazones Catalyzed by in Situ Formed <i>O</i>-Silylated BINOL-Phosphate: A Convenient Access to Versatile α-Hydrazino Acids
  作者：Alexandru Zamfir、Svetlana B. Tsogoeva

  DOI：10.1021/ol9025974

  日期：2010.1.1

  A first organocatalytic enantioselective route was developed for the conversion of readily prepared and air stable aliphatic hydrazones to synthetically valuable alpha-hydrazinonitriles. This BINOL-phosphate catalyzed Strecker-type reaction (see scheme, Ar = p-NO2-Ph) provides a new practical and direct route to alpha-hydrazino acids of synthetic and biological importance. The actually active catalyst is proposed to be an In situ formed O-silylated BINOL-phosphate, thus shifting the nature of catalysis from Bronsted acid to Lewis acid organocatalysis.