2,2,2-trichloro-N-(1-phenylethyl)acetamide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,2,2-trichloro-N-(1-phenylethyl)acetamide
• 英文别名: 2,2,2-trichloro-N-[(1R)-1-phenylethyl]acetamide
• 化学式: C₁₀H₁₀Cl₃NO
• 分子量: 266.554
• InChiKey: MLPBRYIRQQFZHW-SSDOTTSWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-phenylethyl 2,2,2-trichloroacetimidate 在 (S,S)-N-(4-((2,6-bis([1,1'-biphenyl]-3-yl)-4-(trifluoromethylsulfonamido)-4λ5-dinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepin-4-ylidene)amino)-2,6-bis([1,1'-biphenyl]-3-yl)-4λ5-dinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepin-4-ylidene)-C₄F₉-sulfonamide 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以75 %的产率得到2,2,2-trichloro-N-(1-phenylethyl)acetamide
  参考文献：
  名称：

  在催化不对称 SN 1 反应中驯服仲苄基阳离子

  摘要：

  苄基立体中心在天然产物和药物中普遍存在。选择性创造它们的一种潜在通用但具有挑战性的方法是不对称单分子亲核取代（S氮1) 通过高活性苄基阳离子进行的反应。我们现在报告了一个广泛适用的解决方案，通过识别与仲苄型阳离子配对的手性抗衡阴离子，参与催化不对称 C−C、CO 和 C−N 成键反应，具有优异的对映选择性。关键的阳离子中间体可以通过路易斯酸或布朗斯台德酸催化从不同的前体获得。我们策略的关键是仅使用弱碱性、受限的抗衡阴离子，这些阴离子可以延长碳正离子的寿命，从而避免产生相应苯乙烯的非生产性去质子化途径。

  DOI：

  10.1126/science.adj7007

文献信息

• Rearrangement of Benzylic Trichloroacetimidates to Benzylic Trichloroacetamides
  作者：Arijit A. Adhikari、Tamie Suzuki、Reesheda T. Gilbert、Matthew R. Linaburg、John D. Chisholm

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00245

  日期：2017.4.7

  The rearrangement of allylic trichloroacetimidates is a well-known transformation, but the corresponding rearrangement of benzylic trichloroacetimidates has not been explored as a method for the synthesis of benzylic amines. Conditions that provide the trichloroacetamide product from a benzylic trichloroacetimidate in high yield have been developed. Methods were also investigated to transform the trichloroacetamide

  烯丙基三氯乙亚氨酸酯的重排是众所周知的转化，但是尚未探索相应的苄基三氯乙亚氨酸酯的重排作为合成苄基胺的方法。已经开发出以高收率从苄基三氯乙亚氨酸酯提供三氯乙酰胺产物的条件。还研究了将三氯乙酰胺产物直接转化为相应的胺，氨基甲酸酯和尿素的方法。可用数据暗示了用于重排的阳离子机制。
• Taming secondary benzylic cations in catalytic asymmetric S _N 1 reactions
  作者：Vikas Kumar Singh、Chendan Zhu、Chandra Kanta De、Markus Leutzsch、Lorenzo Baldinelli、Raja Mitra、Giovanni Bistoni、Benjamin List

  DOI：10.1126/science.adj7007

  日期：2023.10.20

  their selective creation would be asymmetric unimolecular nucleophilic substitution (S N 1) reactions that proceed through highly reactive benzylic cations. We now report a broadly applicable solution to this problem by identifying chiral counteranions that pair with secondary benzylic cations to engage in catalytic asymmetric C−C, C−O, and C−N bond-forming reactions with excellent enantioselectivity

  苄基立体中心在天然产物和药物中普遍存在。选择性创造它们的一种潜在通用但具有挑战性的方法是不对称单分子亲核取代（S氮1) 通过高活性苄基阳离子进行的反应。我们现在报告了一个广泛适用的解决方案，通过识别与仲苄型阳离子配对的手性抗衡阴离子，参与催化不对称 C−C、CO 和 C−N 成键反应，具有优异的对映选择性。关键的阳离子中间体可以通过路易斯酸或布朗斯台德酸催化从不同的前体获得。我们策略的关键是仅使用弱碱性、受限的抗衡阴离子，这些阴离子可以延长碳正离子的寿命，从而避免产生相应苯乙烯的非生产性去质子化途径。