3-Diphenylphosphanyl-3-(4-hydroxy-3,5-dimethoxyphenyl)propanal | 1159262-04-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 酚类
• 英文名称: 3-Diphenylphosphanyl-3-(4-hydroxy-3,5-dimethoxyphenyl)propanal
• CAS: 1159262-04-0
• 化学式: C₂₃H₂₃O₄P
• 分子量: 394.407
• InChiKey: UANRPAQCPYTXJS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  535.8±50.0 °C(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  二苯基膦 以 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 3-Diphenylphosphanyl-3-(4-hydroxy-3,5-dimethoxyphenyl)propanal 、
  参考文献：
  名称：

  Reversible decomposition of mono(α-hydroxy)phosphines and their reaction with α,β-unsaturated aldehydes

  摘要：

  单（α-羟基）膦 R2PCH(OH)R′（R = Ph，R′ = H、Et、CH2Ph、Ph、p-X-C6H4；R = 环己基，R′ = Ph）是在无溶剂条件下通过 1：在 DMSO、Et2O 和 MeOH 中研究发现，它们的稳定性（与反应物的可逆解离有关）随着羟基膦碱度的降低而增加；例如，对于 Ph2PCH(OH)C6H4-p-X 磷化物，稳定性依次降低：X = CN > Cl > F > H > Me > OMe。(α-羟基)膦（R′ = H 除外）与肉桂醛在二甲基亚砜中发生 1:1 室温反应，缓慢生成已知的单膦和二膦 Ph2PCH(Ph)CH2CHO (4a) 和 Ph2PCH(Ph)CH2CH(PPh2)OH (10a)，以及相应的 R′CHO醛。在 MeOH 中，可检测到在生成 4a 和 10a 的过程中依次形成的中间产物 PhCH=CHCH(OH)PPh2、PhCH(OH)CH=CHPPh2 和 Ph2PCH(Ph)CH=CHOH。肉桂醛与 Ph2PCH2OH 反应生成 4a 和由反应物羟基膦与副产物甲醛形成的半缩醛 Ph2PCH2OCH2OH。在 MeOH 中进行的反应速度更快，因为含有膦的醛产物会形成半缩醛；因此，4a 被视为 Ph2PCH(Ph)CH2CH(OMe)(OH)，在 Et2O 中溶解后会还原成醛。各种物质的反应速率和平衡浓度取决于反应物膦的 R′基团；在与肉桂醛的反应中，羟基膦的消耗速率依次降低：Ph2PCH(OH)Ph > Ph2PCH(OH)Et > Ph2PCH(OH)CH2Ph >> Ph2PCH2OH。Ph2PCH(OH)Ph 在 DMSO 中与 Sinapaldehyde [3,5-(OMe)2-4-OH-cinnamaldehyde] 的反应模式与肉桂醛的反应模式相同。Ph2PH 与肉桂醛在二甲基亚砜中的反应通过与 Ph2PCH(OH)R′ 试剂相同的中间产物得到 4a 和 10a，但后一种反应被认为是通过羟基膦对肉桂醛的直接攻击而不是通过 Ph2PH 发生的。

  DOI：

  10.1139/v09-021