2-allyloxycinnamyl aldehyde | 931093-68-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂醛
• 英文名称: 2-allyloxycinnamyl aldehyde
• 英文别名: 3-[2-(2-Propen-1-yloxy)phenyl]-2-propenal；3-(2-prop-2-enoxyphenyl)prop-2-enal
• CAS: 931093-68-4
• 化学式: C₁₂H₁₂O₂
• 分子量: 188.226
• InChiKey: CBEYAXLILAAWPO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-allyloxycinnamyl aldehyde 在 三乙烯二胺 、 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 、 苯酚 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 methyl 2'-(allyloxy)-2-(tert-butylamino)-[1,1'-biphenyl]-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Metal Free Dötz‐Type Aminobenzannulation Reaction via 1,1‐Dipoles Cross‐Coupling

  摘要：

  摘要 芳胺在天然产物、药物和有机材料中无处不在，因此在有机合成中一直备受关注。然而，C-H 氨化或预官能化经常会导致不可控的位点选择性、过度活化和生成不可分割的区域异构体混合物。在此，我们介绍一种新型无金属多兹型氨基苯annulation 反应，该反应避免了芳香族化学中固有的选择性问题，以及使用不稳定有机锂试剂和有毒铬络合物的不确定性。利用现成的异氰酸酯和莫里塔-贝利斯-希尔曼（MBH）碳酸盐实现 1,1-二极交叉偶联以构建酮亚胺的概念是成功的关键，这一概念已通过实验和计算得到验证。串联 6π 电环化/芳香化工艺为合成功能化苯胺、融合芳胺和融合杂芳基胺提供了一种多功能方法。

  DOI：

  10.1002/anie.202310133
• 作为产物：
  描述：

  在 1,1'-双(二苯基膦)二茂铁 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 potassium carbonate 、 1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)氯化咪唑 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以76%的产率得到2-allyloxycinnamyl aldehyde
  参考文献：
  名称：

  N-杂环卡宾/钯协同催化系统。

  摘要：

  N-杂环卡宾（NHC）作为过渡金属的有机催化剂和配体已得到广泛研究，但在合作催化中NHC和后期过渡金属的成功整合仍然是一个尚未开发的领域。我们已经开发了一种由NHC活化的醛催化的钯催化的烯丙基化反应，可用于各种3-烯丙基二氢香豆素衍生物。动力学实验支持这种转化的合作途径。

  DOI：

  10.1039/c4sc01536c

文献信息

• Mild and Selective Vanadium-Catalyzed Oxidation of Benzylic, Allylic, and Propargylic Alcohols Using Air
  作者：Susan K. Hanson、Ruilian Wu、L. A. “Pete” Silks

  DOI：10.1021/ol103107v

  日期：2011.4.15

  metal-catalyzed aerobic alcohol oxidation is an attractive method for the synthesis of carbonyl compounds, but most catalytic systems feature precious metals and require pure oxygen. The vanadium complex (HQ)2VV(O)(OiPr) (2 mol %, HQ = 8-quinolinate) and NEt3 (10 mol %) catalyze the oxidation of benzylic, allylic, and propargylic alcohols with air. The catalyst can be easily prepared under air using commercially

  过渡金属催化的好氧醇氧化是合成羰基化合物的一种有吸引力的方法，但是大多数催化系统均以贵金属为特征，并且需要纯氧。钒络合物（HQ）2 V V（O）（O i Pr）（2摩尔％，HQ = 8-喹啉酸酯）和NEt 3（10摩尔％）催化苄醇，烯丙基醇和炔丙基醇在空气中的氧化。该催化剂可以使用市售试剂在空气中容易地制备，并且对多种伯醇和仲醇有效。
• A cooperative N-heterocyclic carbene/palladium catalysis system
  作者：Kun Liu、M. Todd Hovey、Karl A. Scheidt

  DOI：10.1039/c4sc01536c

  日期：——

  N-heterocyclic carbenes (NHC) have been extensively studied as organocatalysts and ligands for transition metals, but the successful integration of NHCs and late transition metals in cooperative catalysis remains an underexplored area. We have developed a cooperative palladium-catalyzed allylation of NHC-activated aldehydes to access a variety of 3-allyl dihydrocoumarin derivatives. Kinetic experiments

  N-杂环卡宾（NHC）作为过渡金属的有机催化剂和配体已得到广泛研究，但在合作催化中NHC和后期过渡金属的成功整合仍然是一个尚未开发的领域。我们已经开发了一种由NHC活化的醛催化的钯催化的烯丙基化反应，可用于各种3-烯丙基二氢香豆素衍生物。动力学实验支持这种转化的合作途径。
• Metal Free Dötz‐Type Aminobenzannulation Reaction via 1,1‐Dipoles Cross‐Coupling
  作者：Wei Cai、You Huang

  DOI：10.1002/anie.202310133

  日期：2023.10.9

  Aryl amines are of constant interest in organic synthesis owing to their ubiquity in natural products, pharmaceuticals, and organic materials. However, C−H amination or pre‐functionalization frequently results in uncontrollable site selectivity, over activation and the generation of inseparable mixtures of regio‐isomers. Here we present a novel metal free Dötz‐type aminobenzannulation reaction that circumvents the selectivity issues inherent in aromatic chemistry, as well as the use of stoichiometric unstable organolithium reagents and toxic chromium complexes. The concept of utilizing readily available isocyanides and Morita–Baylis–Hillman (MBH) carbonates to achieve 1,1‐dipoles cross‐coupling to construct ketenimine is the key to success, which has been experimentally and computationally verified. The tandem 6π‐electrocyclization/aromatization process offers a versatile method for synthesizing functionalized anilines, fused aryl amines and fused heteroaryl amines.

  摘要 芳胺在天然产物、药物和有机材料中无处不在，因此在有机合成中一直备受关注。然而，C-H 氨化或预官能化经常会导致不可控的位点选择性、过度活化和生成不可分割的区域异构体混合物。在此，我们介绍一种新型无金属多兹型氨基苯annulation 反应，该反应避免了芳香族化学中固有的选择性问题，以及使用不稳定有机锂试剂和有毒铬络合物的不确定性。利用现成的异氰酸酯和莫里塔-贝利斯-希尔曼（MBH）碳酸盐实现 1,1-二极交叉偶联以构建酮亚胺的概念是成功的关键，这一概念已通过实验和计算得到验证。串联 6π 电环化/芳香化工艺为合成功能化苯胺、融合芳胺和融合杂芳基胺提供了一种多功能方法。