tert-butyl (+)-(1R,2S,R_S)-1-dimethylphosphono-2-(p-tolylsulfinyl)cyclopropane-1-carboxylate | 1422157-33-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl (+)-(1R,2S,R_S)-1-dimethylphosphono-2-(p-tolylsulfinyl)cyclopropane-1-carboxylate
• CAS: 1422157-33-2
• 化学式: C₁₇H₂₅O₆PS
• 分子量: 388.422
• InChiKey: DJDWHCQRSXQVJX-LIHGKODYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.44
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  78.9
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (+)-(1R,2S,R_S)-1-dimethylphosphono-2-(p-tolylsulfinyl)cyclopropane-1-carboxylate 在 异丙基氯化镁 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 Tert-butyl 1-[dimethoxy(oxido)phosphaniumyl]cyclopropane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  使用（S）-二甲基ulf- （对甲苯基亚磺酰基）亚甲基形成立体选择性的环丙基膦酸酯。异常的磷酸基团迁移

  摘要：

  叔丁基-1-二甲基膦酰基-2-对甲苯基亚磺酰基环丙烷羧酸酯的甲基化在构型完全反转的情况下发生，但碳负离子形成的立体化学是结构依赖性的。环丙基亚砜与i -PrMgCl的反应导致磷酰基的1，2前所未有的迁移。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2012.11.002
• 作为产物：
  描述：

  (S)-dimethylsulfonium(p-tolylsulfinyl)methane tetrafluoroborate 、 tert-butyl 2-(dimethylphosphono)acrylate 在 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 tert-butyl (+)-(1R,2S,R_S)-1-dimethylphosphono-2-(p-tolylsulfinyl)cyclopropane-1-carboxylate 、 tert-butyl (-)-(1S,2S,R_S)-1-dimethylphosphono-2-(p-tolylsulfinyl)cyclopropane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  立体选择性环丙烷化作为 1-氨基环丙烷-1-膦酸的一种方式：磷酰基迁移的基本原理

  摘要：

  通过使用（S）-二甲基锍（对甲苯基亚磺酰基）甲基化物和随后的高度立体选择性甲基化对乙烯基膦酸酯进行不对称环丙烷化，提供取代的环丙基膦酸酯，这是合成刚性氨基膦酸的有用中间体。然而，在一些实例中，iPrMgCl 的脱亚磺酰化导致磷酰基的 1,2-迁移。通过改变温度、取代基 α 对磷酰基的电负性以及环丙基膦酸酯的构型来研究这种转变的范围。发现磷酰基和亚磺酰基之间的顺式关系仅导致迁移产物。有人提议，重新安排以协调一致的方式作为内部过程进行。DFT 计算支持了分子内机制的可行性。具有保留结构的脱亚磺酰化产物用于合成对映异构纯的 1-氨基环丙烷-1-膦酸。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201600111

文献信息

• Phenylsilane as an effective desulfinylation reagent
  作者：Wanda H Midura、Aneta Rzewnicka、Jerzy A Krysiak

  DOI：10.3762/bjoc.13.150

  日期：——

  The reduction using phenylsilane in a KOH-catalyzed system was applied successfully to the conversion of sulfinyl-substituted cyclopropylcarboxylates into the corresponding alcohols. The presence of sulfinyl substituents in the α-position to the carboxylate group caused a desulfinylation product formation with full regio- and stereoselectivity, instead of a carbonyl group reduction. Investigations

  在KOH催化的系统中使用苯基硅烷进行的还原成功地用于将亚磺酰基取代的环丙基羧酸酯转化为相应的醇。在羧酸根基团的α位上存在亚磺酰基取代基导致形成具有完全区域和立体选择性的脱亚磺酰化产物，而不是羰基还原。对不同的α-亚磺酰基羰基化合物进行的研究表明，苯基硅烷处理构成了α-亚磺酰基酯的脱亚磺酰基化的区域特异性方法。对于相应的酮，反应过程取决于羰基的特性。