(4R,4aS,7aR)-2-methoxycarbonyl-4-(4-nitrophenyl)-4,4a,5,7a-tetrahydrocyclopenta[b]pyran | 1005150-84-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4R,4aS,7aR)-2-methoxycarbonyl-4-(4-nitrophenyl)-4,4a,5,7a-tetrahydrocyclopenta[b]pyran
• 英文别名: (4R,4aS,7aS)-methyl 4-(4-nitrophenyl)-4,4a,5,7a-tetrahydrocyclopenta[b]pyran-2-carboxylate
• CAS: 1005150-84-4
• 化学式: C₁₆H₁₅NO₅
• 分子量: 301.299
• InChiKey: AGQCCPYFPNTRPA-MJBXVCDLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.71
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  78.67
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R,4aS,7aR)-2-methoxycarbonyl-4-(4-nitrophenyl)-4,4a,5,7a-tetrahydrocyclopenta[b]pyran 在 scandium tris(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以52%的产率得到methyl (2R,3R)-3-(4-nitrophenyl)bicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-ylglyoxylate
  参考文献：
  名称：

  （E）-2-氧代-4-芳基丁烯酸甲酯与环戊二烯的热，scan和[pybox / scan]催化的Diels-Alder和杂Diels-Alder反应的周和对映选择性。

  摘要：

  除了预期的正常Diels-Alder（DA）加合物endo-3 ad和exo-4 ad外，在（E）-2-oxo-4-芳基-3-丁烯酸甲酯（2 ad）和环戊二烯之间的环加成反应还得到在[4 + 2]杂Diels-Alder（HDA）反应中期望值较低的end-5广告产品中，α-酮酸酯表现为杂二烯。如果比较三氟甲磺酸scan催化的热条件和热条件，其周选择性会发生变化，而在热条件下，主要产物是在Sc（OTf）3存在下，DA反应（3 ad）的产物。 （OTf = triflate），HDA产品5广告将成为主要广告。通过（4'S，5'S）-2,6-双[4'-（三异丙基甲硅烷基）氧甲基-5'-苯基-1'，3'-恶唑啉-2'的三氟甲磺酸（（III）对映体催化反应 [-yl]吡啶（1）以及DA和HDA产物均具有优异的对映体过量，ee高达> 99％。5 c的X射线晶体学结构确定为4R，4aS，7aR绝对构型。将3

  DOI：

  10.1002/chem.200700995
• 作为产物：
  描述：

  Methyl 4-(4-nitrophenyl)-2-oxobut-3-enoate 、 环戊二烯 在 N-[(1R,2R)-2-[[2-[di(propan-2-yl)amino]-2-oxoacetyl]amino]-1,2-diphenylethyl]-N',N'-di(propan-2-yl)oxamide 、 scandium tris(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以67 %的产率得到(4R,4aS,7aR)-2-methoxycarbonyl-4-(4-nitrophenyl)-4,4a,5,7a-tetrahydrocyclopenta[b]pyran
  参考文献：
  名称：

  手性双-草酰胺-稀土配合物催化的反电子需求不对称氧杂-杂-狄尔斯-桤木反应光学活性二氢吡喃核心结构

  摘要：

  在温和的反应条件下，研究了手性双草酰胺（CBOA）/稀土金属配合物催化的不对称逆电子需求氧杂-杂-狄尔斯-阿尔德（HDA）反应，该反应在β，γ-不饱和α-之间进行酮酯和各种富电子亲二烯体，如环戊二烯、2,3-二氢呋喃、3,4-二氢-2H-吡喃、四氢吡啶以及苯基（乙烯基）硫烷。几个系列的旋光功能化3,4-二氢-2 H-吡喃或环稠合二氢吡喃衍生物以高产率和高非对映和对映选择性获得。该程序能够耐受相对广泛的底物。通过 X 射线晶体结构证明了手性双草酰胺与 Sc(III) 的配位模式，并进行了 DFT 计算以揭示区域和立体控制。

  DOI：

  10.1002/adsc.202200875

文献信息

• Asymmetric Diels–Alder and Inverse‐Electron‐Demand Hetero‐Diels–Alder Reactions of β,γ‐Unsaturated α‐Ketoesters with Cyclopentadiene Catalyzed by <i>N</i> , <i>N</i> ′‐Dioxide Copper(II) Complex
  作者：Yin Zhu、Xiaohong Chen、Mingsheng Xie、Shunxi Dong、Zhen Qiao、Lili Lin、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/chem.201001365

  日期：2010.10.18

  Highly enantioselective Diels–Alder (DA) and inverse‐electron‐demand hetero‐Diels–Alder (HDA) reactions of β,γ‐unsaturated α‐ketoesters with cyclopentadiene catalyzed by chiral N,N′‐dioxide–Cu(OTf)2 (Tf=triflate) complexes have been developed. Quantitative conversion of β,γ‐unsaturated α‐ketoesters and excellent diastereoselectivities (up to 99:1) and enantioselectivities (up to >99 % ee) were observed

  高度对映选择性狄尔斯-阿尔德（DA）和逆电子需求杂狄尔斯-阿尔德（HDA）β的反应，γ不饱和α酮酯与环戊二烯通过手性催化Ñ，N'二氧化物-铜（OTF）2（已经开发出Tf ＝三氟甲磺酸盐（Tf ＝ triflate）复合物。β，γ-不饱和α-酮酸酯的定量转化以及出色的非对映选择性（高达99：1）和对映选择性（高达> 99％  ee））可以观察到广泛的底物。芳香族和脂肪族β，γ-不饱和α-酮酸酯均被认为是反应的合适底物。此外，通过调节反应温度可以提高DA和HDA加合物的化学选择性。在室温下获得了良好至高的化学选择性（高达94％）的DA加合物，在低温下获得了中等的化学选择性（高达65％）的HDA加合物。该反应还具有温和的反应条件，简单的步骤和极低的催化剂负载量（0.1–1.5 mol％）。观察到强烈的正非线性效应。