1-Phenylprop-1-in<2-13C> | 61415-38-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-Phenylprop-1-in<2-13C>
• 英文别名: 1-Phenyl-<2-13C>-1-propin；1-phenyl-1-propyne-(13)C；[2-¹³C]prop-1-ynyl-benzene；(213C)prop-1-ynylbenzene
• CAS: 61415-38-1
• 化学式: C₉H₈
• 分子量: 117.152
• InChiKey: GHUURDQYRGVEHX-VQEHIDDOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((Ph3P)N)[Ru(P3O9)(dppe)(MeOH)]*3MeOH 、 1-Phenylprop-1-in<2-13C> 以 further solvent(s) 为溶剂， 生成 (PPN)[Ru(P3O9)(dppe)((13)CC(Me)Ph)] 、 (PPN)[Ru(P3O9)(dppe)(C(13)C(Me)Ph)]
  参考文献：
  名称：

  在环三磷合钌配合物中由内炔烃形成亚乙烯基

  摘要：

  具有不稳定 MeOH 配体的钌环三磷酸 (P(3)O(9)(3-)) 复合物可以通过烷基、芳基和酰基的 1,2-迁移影响一般内部炔烃的亚乙烯基重排。这提供了第一次具有高度通用性的内部炔烃到亚乙烯基异构化。可以分离出几种中间体 eta(2)-炔烃配合物，并成功转化为相应的亚乙烯基配合物。还根据烷基、芳基和酰基的动力学研究和迁移能力讨论了反应机理；本反应通过分子内过程进行，被视为一种罕见的亲电子重排。

  DOI：

  10.1021/ja8080567
• 作为产物：
  描述：

  在 异丙基氯化镁 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 1-Phenylprop-1-in<2-13C>
  参考文献：
  名称：

  Fritsch-Buttenberg-Wiechell 镁亚烷基类碳化物的重排导致炔烃的形成

  摘要：

  制备了一系列 1-杂原子取代的乙烯基对甲苯基亚砜并用有机金属试剂处理，以评估亚砜和有机金属试剂的哪种组合最有效地产生炔烃。为此目的，使用 1-氯乙烯基对甲苯基亚砜和异丙基氯化镁是最佳的。各种1-氯乙烯基p -甲苯基砜从羰基化合物制备和氯p -甲苯基砜和被转换成可经由所得镁亚烷基卡宾的亚砜/镁交换反应和随后的弗里奇-Buttenberg-Wiechell（FBW）重排炔. 研究了镁亚烷基卡宾的FBW重排机理。13 C-标记的亚砜和通过使用 DFT 计算。

  DOI：

  10.3762/bjoc.17.94

文献信息

• An Experimental and Computational Investigation of (α-Methylbenzylidene)carbene
  作者：Xi Yang、Keith Languet、Dasan M. Thamattoor

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01143

  日期：2016.9.16

  Photolysis of 1-(1-phenylethylidene)-1a,9b-di-hydro-1H-cydopropa[l]phenanthrene, in C6H6 (or C6D6), at ambient temperature, produces (a-methylbenzylidene)carbene which undergoes a facile Fritsch-Buttenberg-Wiechell (FBW)-type rearrangement to 1-phenylpropyne. The alkyne results exclusively from a 1,2-phenyl shift as evident from the use of a C-13-labeled precursor. This experimental result is consistent with CCSD(T)/cc-pVTZ//B3LYP/6-31+G* calculations which reveal that a 1,2-phenyl shift in the singlet carbene needs to overcome a barrier of only 3.8 kcal/mol whereas the 1,2-methyl shift has to surmount a much larger barrier of 11.9 kcal/mol. The alkyne remains the predominant product when the photolysis is carried out in cyclohexene but the carbene-alkene cycloadduct could be detected, albeit in low yield, in the photolysate.