4-(dimethylamino)-1-fuorobenzene-Cr(CO)₃ | 125932-65-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 4-(dimethylamino)-1-fuorobenzene-Cr(CO)₃
• 英文别名: (p-fluoro-N,N-dimethylaniline)tricarbonylchromium；carbon monoxide;chromium;4-fluoro-N,N-dimethylaniline
• CAS: 125932-65-2
• 化学式: C₁₁H₁₀CrFNO₃
• 分子量: 275.2
• InChiKey: FTHMRSHILXTLJN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.78
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  6.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 2-((4-chlorobenzylidene)amino)propanoate 、 4-(dimethylamino)-1-fuorobenzene-Cr(CO)₃ 在 (11bR)-(+)-4,4-dibutyl-4,5-dihydro-2,6-bis(3,4,5-trifluorophenyl)-3H-dinaphth[2,1-c:1′,2′-e]azepinium bromide 、 cesium hydroxide 、 盐酸 作用下， 以 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 36.0h， 以63%的产率得到tert-butyl (2S)-2-amino-2-[4-(dimethylamino)phenyl]propanoate
  参考文献：
  名称：

  α-氨基酸衍生物与芳烃铬配合物的相转移催化不对称SNAr反应

  摘要：

  尽管相转移催化的不对称S N Ar反应为羰基化合物的催化不对称α-芳基化反应产生了生物活性的α-芳基羰基化合物做出了独特贡献，但亲电试剂仅限于带有强吸电子基团的芳烃，例如硝基。为了克服这一局限性，我们研究了α-氨基酸衍生物与衍生自氟代芳烃的芳烃铬配合物（包括含给电子取代基的芳烃铬配合物）的不对称S N Ar反应。联萘改性的手性相转移催化剂可有效地促进芳基化反应，从而生成相应的α，α-二取代的α-氨基酸，其中包含具有高对映选择性的各种芳族取代基。

  DOI：

  10.1002/anie.201409065
• 作为产物：
  描述：

  氟代二甲基苯胺 、 六羰基铬 以 四氢呋喃 、 二丁醚 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 4-(dimethylamino)-1-fuorobenzene-Cr(CO)₃
  参考文献：
  名称：

  正交定向铬芳烃配合物作为对映体特异性C（sp2）–C（sp3）交叉偶联反应的高效介体

  摘要：

  报道了一种新的策略，该策略用于将多种电子多样性的芳族化合物偶联至硼酸酯。偶联顺序依赖于铬芳烃络合物的直接邻位锂化反应，然后形成硼酸酯和氧化反应，具有完全的邻位选择性和对映体特异性，从而以优异的收率和较高的官能团耐受性提供偶联产物。通过X射线，NMR和IR实验对中间体铬芳烃硼酸酯络合物进行了表征，以阐明反应机理。

  DOI：

  10.1002/anie.201711816

文献信息

• The prediction of the 19F NMR spectra of fluoro-substituted arenetricarbonylchromium complexes
  作者：B. Armstrong、A. Grier、J.B. Hamilton、H. Khuu、C.A.L. Mahaffy、J. Rawlings、J.R. Nanney

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)93460-1

  日期：1992.1

  The tricarbonylchromium complexes of the following derivatives of fluorobenzene have been prepared: 2,4- and 3,5-dimethyl-, 2,4,6-trimethyl-, 3,4- and 3,5-dimethoxy- and 4-methoxy-2-methylfluorobenzene, 4-fluorocumene, 4-fluoro-N,N-dimethylaniline, 3-fluoro-2-methoxyaniline and 4-fluoro-2-methylacetophenone. Preparative, microanalytical, IR, UV-Vis and H-1 and F-19 NMR spectral data are presented for these new compounds. Both literature and new F-19 NMR spectral data have been analysed for thirty-five monofluoro complexes and seven difluoro complexes. A statistical prediction method for both these types of complexes is presented with correlation coefficients of observed versus predicted line positions of 0.986 and 0.993, respectively.
• Dickens, P. J.; Gilday, J. P.; Negri, J. T., Pure and Applied Chemistry, 1990, vol. 62, p. 575 - 582
  作者：Dickens, P. J.、Gilday, J. P.、Negri, J. T.、Widdowson, D. A.

  DOI：——

  日期：——
• <i>ortho</i> -Directing Chromium Arene Complexes as Efficient Mediators for Enantiospecific C(sp² )-C(sp³ ) Cross-Coupling Reactions
  作者：Raphael Bigler、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1002/anie.201711816

  日期：2018.1.22

  ortho‐lithiation of chromium arene complexes followed by boronate formation and oxidation, occurs with complete ortho‐selectivity and enantiospecificity to give the coupling products in excellent yields and with high functional group tolerance. An intermediate chromium arene boronate complex was characterized by X‐ray, NMR, and IR experiments to elucidate the reaction mechanism.

  报道了一种新的策略，该策略用于将多种电子多样性的芳族化合物偶联至硼酸酯。偶联顺序依赖于铬芳烃络合物的直接邻位锂化反应，然后形成硼酸酯和氧化反应，具有完全的邻位选择性和对映体特异性，从而以优异的收率和较高的官能团耐受性提供偶联产物。通过X射线，NMR和IR实验对中间体铬芳烃硼酸酯络合物进行了表征，以阐明反应机理。
• Phase-Transfer-Catalyzed Asymmetric S_NAr Reaction of α-Amino Acid Derivatives with Arene Chromium Complexes
  作者：Seiji Shirakawa、Kenichiro Yamamoto、Keiji Maruoka

  DOI：10.1002/anie.201409065

  日期：2015.1.12

  zed asymmetric SNAr reactions provide unique contribution to the catalytic asymmetric α‐arylations of carbonyl compounds to produce biologically active α‐aryl carbonyl compounds, the electrophiles were limited to arenes bearing strong electron‐withdrawing groups, such as a nitro group. To overcome this limitation, we examined the asymmetric SNAr reactions of α‐amino acid derivatives with arene chromium

  尽管相转移催化的不对称S N Ar反应为羰基化合物的催化不对称α-芳基化反应产生了生物活性的α-芳基羰基化合物做出了独特贡献，但亲电试剂仅限于带有强吸电子基团的芳烃，例如硝基。为了克服这一局限性，我们研究了α-氨基酸衍生物与衍生自氟代芳烃的芳烃铬配合物（包括含给电子取代基的芳烃铬配合物）的不对称S N Ar反应。联萘改性的手性相转移催化剂可有效地促进芳基化反应，从而生成相应的α，α-二取代的α-氨基酸，其中包含具有高对映选择性的各种芳族取代基。