N-(7-methoxy-1,2,3,4-tetrahydronaphthalen-2-yl)acetamide | 153811-20-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 四氢化萘
• 英文名称: N-(7-methoxy-1,2,3,4-tetrahydronaphthalen-2-yl)acetamide
• 英文别名: (R)-N-(7-methoxy-1,2,3,4-tetrahydronaphthalen-2-yl)acetamide；N-[(2R)-7-methoxy-1,2,3,4-tetrahydronaphthalen-2-yl]acetamide
• CAS: 153811-20-2
• 化学式: C₁₃H₁₇NO₂
• 分子量: 219.283
• InChiKey: YLSJLYYBVHQMEQ-GFCCVEGCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  7-甲氧基-2-萘满酮 在 [Rh(norbornadiene)((2S,2'S,3S,3'S)-4,4'-di(anthracen-9-yl)-3,3'-di-tert-butyl-2,2',3,3'-tetrahydro-2,2'-bibenzo[d][1,3]oxaphosphole)]BF₄ 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 20.0~50.0 ℃ 、5.0 MPa 条件下， 反应 12.03h， 生成 N-(7-methoxy-1,2,3,4-tetrahydronaphthalen-2-yl)acetamide
  参考文献：
  名称：

  具有深手性口袋的磷配体的设计：通过不对称氢化实际合成手性β-芳胺

  摘要：

  WingPhos是一种C 2对称的双磷配体，具有较深且定义明确的手性口袋。在（E）-β-芳基-N-乙酰基酰胺，环状β-芳基酰胺和杂环β-芳基酰胺的铑催化不对称氢化反应中显示出很高的效率。可以合成一系列具有良好ee值（nbd = 3,5-降冰片二烯； TON =周转数）的手性β-芳基异丙胺，2-氨基四氢呋喃和3-氨基苯并二氢吡喃。

  DOI：

  10.1002/anie.201300646

文献信息

• Design of Phosphorus Ligands with Deep Chiral Pockets: Practical Synthesis of Chiral β-Arylamines by Asymmetric Hydrogenation
  作者：Guodu Liu、Xiangqian Liu、Zhihua Cai、Guangjun Jiao、Guangqing Xu、Wenjun Tang

  DOI：10.1002/anie.201300646

  日期：2013.4.8

  WingPhos, a C2‐symmetric bisphosphorus ligand with a deep and well‐defined chiral pocket was developed. It has shown high efficiency in the rhodium‐catalyzed asymmetric hydrogenation of (E)‐β‐aryl‐N‐acetyl enamides, cyclic β‐aryl enamides, and heterocyclic β‐aryl enamides. A series of chiral β‐arylisopropylamines, 2‐aminotetralines, and 3‐aminochromans can be synthesized with excellent ee values (nbd=3

  WingPhos是一种C 2对称的双磷配体，具有较深且定义明确的手性口袋。在（E）-β-芳基-N-乙酰基酰胺，环状β-芳基酰胺和杂环β-芳基酰胺的铑催化不对称氢化反应中显示出很高的效率。可以合成一系列具有良好ee值（nbd = 3,5-降冰片二烯； TON =周转数）的手性β-芳基异丙胺，2-氨基四氢呋喃和3-氨基苯并二氢吡喃。
• Asymmetric Hydrogenation of Disubstituted, Trisubstituted, and Tetrasubstituted Minimally Functionalized Olefins and Cyclic β-Enamides with Easily Accessible Ir–P,Oxazoline Catalysts
  作者：Maria Biosca、Marc Magre、Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez

  DOI：10.1021/acscatal.8b03170

  日期：2018.11.2

  We have developed a family of Ir–P,oxazoline catalysts for asymmetric hydrogenation. These catalysts, with a simple modular architecture, have shown a high tolerance to the olefin geometry and substitution pattern, and to the presence of several neighboring polar groups. Thus, they were able to successfully hydrogenate disubstituted, trisubstituted, and tetrasubstituted minimally functionalized olefins

  我们已经开发了用于不对称氢化的Ir-P，恶唑啉催化剂系列。这些具有简单模块化结构的催化剂对烯烃的几何形状和取代模式以及几个相邻的极性基团的存在表现出很高的耐受性。因此，他们能够成功地氢化二取代，三取代和四取代的最小官能化烯烃（对映体过量值最高可达99％）。优异的催化性能还扩展到环状β-烯酰胺的氢化反应。
• Ir/Thioether–Carbene, −Phosphinite, and −Phosphite Complexes for Asymmetric Hydrogenation. A Case for Comparison
  作者：Pol de la Cruz-Sánchez、Jorge Faiges、Zahra Mazloomi、Carlota Borràs、Maria Biosca、Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00514

  日期：2019.11.11

  of novel and simple Ir/thioether-NHC complexes in the asymmetric hydrogenation of unfunctionalized olefins and cyclic β-enamides. For comparison, we prepared and applied the analogues thioether–phosphinite/phosphite complexes. We found that the efficiency of the new Ir/thioether-NHC catalyst precursors varies with the type of olefin. Thus, while the Ir/thioether-NHC catalyst precursors provided lower

  我们首次研究了新型和简单的Ir /硫醚-NHC络合物在未官能化烯烃和环状β-烯酰胺不对称氢化中的潜力。为了进行比较，我们制备并应用了类似物硫醚-次膦酸酯/亚磷酸酯配合物。我们发现，新的Ir /硫醚-NHC催化剂前体的效率随烯烃的类型而变化。因此，尽管在缺少配位基团的烯烃的氢化中，Ir /硫醚-NHC催化剂前体提供的催化性能比其相关的Ir /硫醚-P络合物低，但该催化剂在还原官能化烯烃（例如三价烯烃）方面具有相似的良好性能。 -和二取代的烯醇膦酸酯衍生物）。催化结果以及对H 2的反应性研究指出硫醚-卡宾设计有利于形成惰性三核物种，这是这些卡宾型催化剂的低活性所致。然而，通过使用官能化的烯烃例如烯醇膦酸酯可以避免这种催化剂失活。我们还报告了发现简单合成的Ir /硫醚-P催化剂的发现，该催化剂含有一个简单的骨架，该骨架对某些三取代的烯烃，某些具有挑战性的1,1'-二取代的烯烃和环状β-酰胺类具有高对映选择性。
• Alternatives to Phosphinooxazoline (<i>t-</i> BuPHOX) Ligands in the Metal-Catalyzed Hydrogenation of Minimally Functionalized Olefins and Cyclic β-Enamides
  作者：Maria Biosca、Marc Magre、Mercè Coll、Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez

  DOI：10.1002/adsc.201700573

  日期：2017.8.17

  privileged 4‐alkyl‐2‐[2‐(diphenylphosphino)phenyl]‐2‐oxazoline (PHOX) ligands by replacing the phosphine moiety by a biaryl phosphite group and/or the introduction of a methylene spacer between the oxazoline and the phenyl ring. The modular design of the ligands has given us the opportunity not only to overcome the limitations of the iridium‐PHOX catalytic systems in the hydrogenation of minimally functionalized

  这项研究提出了一系列易于获得的新的亚磷酸铱和铑亚膦酸酯/恶唑啉催化体系，它们能够以高对映选择性（EE）首次有效地氢化最小官能化的烯烃和官能化的烯烃（总共62个实例）（最高> 99％）和转化。亚磷酸酯-恶唑啉配体很容易在两个合成步骤中获得，它们是通过以前的特权4-烷基-2- [2-（2-（二苯基膦基）苯基] -2-恶唑啉（PHOX）配体得到的，方法是将膦部分替换为亚芳基亚磷酸酯基和/或在恶唑啉和苯环之间引入亚甲基间隔基。配体的模块化设计为我们提供了机会，不仅克服了铱-PHOX催化系统在最小化功能化Z加氢中的局限性-烯烃和1,1-二取代的烯烃，而且还将其用途扩展到包含其他具有挑战性的骨架的未官能化烯烃（例如，环外苯并稠合和三芳基取代的烯烃）以及配位基团较差的烯烃（例如，α，β-不饱和烯烃）内酰胺，内酯，烯基硼酸酯等），对映选择性通常> 95％ee。此外，可以通过简单地改变亚磷酸二芳基酯部分的构
• Phosphite-Thiother Ligands Derived from Carbohydrates allow the Enantioswitchable Hydrogenation of Cyclic β-Enamides by using either Rh or Ir Catalysts
  作者：Jèssica Margalef、Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez

  DOI：10.1002/chem.201604483

  日期：2017.1.18

  Phosphite‐thioether ligands with a simple modular architecture, derived from inexpensive l‐(+)‐tartaric acid and d‐mannitol, have been for the first time successfully applied (ee values up to 99 %) in the synthesis of 2‐aminotetralines and 3‐aminochromanes by metal‐catalyzed asymmetric hydrogenation of cyclic β‐enamides. The ligands have the advantages of the robustness of the thioether/phosphite moieties

  具有简单模块化结构的亚磷酸酯-硫醚配体，是由廉价的l -（+）-酒石酸和d-甘露醇衍生而来，首次成功应用（ee在金属催化的环状β-酰胺的不对称加氢反应中合成2-氨基四氢呋喃和3-氨基苯并二氢吡喃类化合物时的最高收率（99％）。配体的优点是硫醚/亚磷酸酯基团的坚固性，以及通过存在亚芳基亚磷酸酯基团和衍生自碳水化合物的主链而形成的手性口袋的柔韧性提供了额外的控制。此外，它们坚固且对空气稳定，因此易于处理，操纵和存储。有用的是，氢化产物的两种对映异构体都是通过简单地从Rh变为Ir来获得的。可以使用低氢压和环境友好的碳酸亚丙酯，而不会损失选择性。