9-[6-bromo-5,6-dideoxy-2,3-O-isopropylidene-β-D-ribo-hex-5(E)-enofuranosyl]adenine | 163667-99-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 咪唑并嘧啶类
• 英文名称: 9-[6-bromo-5,6-dideoxy-2,3-O-isopropylidene-β-D-ribo-hex-5(E)-enofuranosyl]adenine
• 英文别名: 9-[(3aR,4R,6R,6aR)-6-[(E)-2-bromoethenyl]-2,2-dimethyl-3a,4,6,6a-tetrahydrofuro[3,4-d][1,3]dioxol-4-yl]purin-6-amine
• CAS: 163667-99-0
• 化学式: C₁₄H₁₆BrN₅O₃
• 分子量: 382.217
• InChiKey: ILYBYFLOPWHUMG-HRGCFXOXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  97.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-[6-bromo-5,6-dideoxy-2,3-O-isopropylidene-β-D-ribo-hex-5(E)-enofuranosyl]adenine 在 溴 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 9-[(3aR,4R,6R,6aR)-6-(2,2-dibromoethenyl)-2,2-dimethyl-3a,4,6,6a-tetrahydrofuro[3,4-d][1,3]dioxol-4-yl]purin-6-amine
  参考文献：
  名称：

  发现涉及其“水解活性”的S-腺苷-L-高半胱氨酸水解酶II型（共价）失活：合成和评估衍生自腺苷的二卤代高乙烯基乙烯基核苷类似物。

  摘要：

  用“（溴氟代亚甲基）三苯基膦烷”试剂对6-N-苯甲酰基-2'，3'-O-异丙基亚氨腺苷（1）进行莫夫氧化而得到的5'-甲醛，然后脱保护，得到9-（6-溴-5） ，6-二脱氧-6-氟-β-d-核糖-六-5-烯呋喃糖基）腺嘌呤（4）。用“二溴亚甲基维蒂希试剂”平行处理并脱保护，得到9-（6,6-二溴-5，6-二脱氧-β-d-核糖-六-5-呋喃呋喃糖基）腺嘌呤（7），也可通过连续制备溴化和6'-溴高movinyl核苷的脱氢溴化。5'-溴高甲酰基类似物11的溴化-脱氢溴化和脱保护得到（E）-9-（5，6-二溴-5,6-dideoxy-beta-d-ribo -hex-5-enofuranosyl）腺嘌呤（15）。将化合物4、7和15设计为具有“水解活性”的假定底物 -腺苷-1-同型半胱氨酸（AdoHcy）水解酶的合成。酶介导的5,6-双键中水的添加可产生亲电酰基卤或α-卤代酮类，它们可能会受到酶上

  DOI：

  10.1021/jm9801410
• 作为产物：
  描述：

  9-<6-(E)-(tributylstannyl)-5,6-dideoxy-2,3-O-isopropylidene-β-D-ribo-hex-5-enofuranosyl>adenine 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 四氯化碳 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以95%的产率得到9-[6-bromo-5,6-dideoxy-2,3-O-isopropylidene-β-D-ribo-hex-5(E)-enofuranosyl]adenine
  参考文献：
  名称：

  核酸相关化合物。84.腺苷的6'-（E和Z）-卤代高乙烯基衍生物的合成，S-腺苷-L-高半胱氨酸水解酶的失活以及抗癌和抗病毒效力与酶抑制的相关性。

  摘要：

  9- [6-（E）-（三丁基锡烷基）-5,6-二脱氧-2,3-O-异亚丙基-β-D-ribo-hex-5-enofuranosyl]腺嘌呤[2b（E）]的处理具有碘（或N-碘代琥珀酰亚胺）或溴（或N-溴代琥珀酰亚胺）的6-N-苯甲酰基衍生物2a（E）几乎定量地和立体定向地转化为6'-（E）-（卤代高乙烯基）核苷类似物。6'-（Z）-乙烯基-锡烷的类似处理得到6'-（Z）-卤代化合物。用氯或二氟化氙/三氟甲磺酸银处理2a或2b，得到相应的6'-氯-或6'-氟高辛基产物的E和Z混合物。脱保护得到9- [6-（E和Z）-卤代5,6-二脱氧-β-D-核糖-六-5-烯呋喃糖基]-芳烃[（E和Z）-5'，6'-二氢-6'-脱氧-6'-卤代腺苷，EDDHHA和ZDDHHA，4c-7c（E和Z）]。乙炔5'，5'，6'，6' EDDBHA [5c（E）]的-四氢-6'-脱氧高腺苷（3c）和5'-溴-5'-

  DOI：

  10.1021/jm00047a015

文献信息

• Application of Germyldesulfonylation Reactions to the Synthesis of Germanium-Containing Nucleoside Analogues
  作者：Stanislaw F. Wnuk、Pablo R. Sacasa、Jorge Restrepo

  DOI：10.1080/15257770903054340

  日期：2009.8.11

  adenosine derivatives with tributyl- or triphenylgermane hydride (AIBN/toluene/Δ) effected radical-mediated germyldesulfonylations to give 5′-(tributyl- or triphenylgermyl)methylene-5′-deoxyuridine and adenosine derivatives as single (E)-isomers. Analogous treatment of 2′-deoxy-2′-[(phenylsulfonyl)methylene]uridine with Ph3GeH afforded the corresponding vinyl triphenylgermane product. Stereoselective halodegermylation

  用三丁基或三苯基锗烷 (AIBN/甲苯/Δ) 处理受保护的 (E)-5'-脱氧-5'-[(对甲苯磺酰基)亚甲基]尿苷和腺苷衍生物，产生自由基介导的锗基脱磺酰化，得到 5' -(三丁基-或三苯基锗基)亚甲基-5'-脱氧尿苷和腺苷衍生物作为单一 (E)-异构体。用 Ph3GeH 对 2'-脱氧-2'-[(苯基磺酰基)亚甲基]尿苷进行类似处理，得到相应的乙烯基三苯基锗烷产物。(E)-5'-(三丁基germyl)methylene-5'-deoxy 核苷与 N-iodosuccinimide 或 N-bromosuccinimide 的立体选择性卤代甲酰化提供 Wittig 型 (E)-5'-deoxy-5'-(halomethylene) 核苷定量，而 5'-deoxy-5'-(triphenylgermyl) 亚甲基对应物没有观察到卤化。
• Discovery of Type II (Covalent) Inactivation of <i>S</i>-Adenosyl-<scp>l</scp>-homocysteine Hydrolase Involving Its “Hydrolytic Activity”:  Synthesis and Evaluation of Dihalohomovinyl Nucleoside Analogues Derived from Adenosine
  作者：Stanislaw F. Wnuk、Yue Mao、Chong-Sheng Yuan、Ronald T. Borchardt、Graciela Andrei、Jan Balzarini、Erik De Clercq、Morris J. Robins

  DOI：10.1021/jm9801410

  日期：1998.7.1

  electrophilic acyl halide or alpha-halo ketone species that could undergo nucleophilic attack by proximal groups on the enzyme. Such type II (covalent) mechanism-based inactivation is supported by protein labeling with 8-[3H]-4 and concomitant release of bromide and fluoride ions. Incubation of AdoHcy hydrolase with 7 or 15 resulted in irreversible inactivation and release of bromide ion. In contrast

  用“（溴氟代亚甲基）三苯基膦烷”试剂对6-N-苯甲酰基-2'，3'-O-异丙基亚氨腺苷（1）进行莫夫氧化而得到的5'-甲醛，然后脱保护，得到9-（6-溴-5） ，6-二脱氧-6-氟-β-d-核糖-六-5-烯呋喃糖基）腺嘌呤（4）。用“二溴亚甲基维蒂希试剂”平行处理并脱保护，得到9-（6,6-二溴-5，6-二脱氧-β-d-核糖-六-5-呋喃呋喃糖基）腺嘌呤（7），也可通过连续制备溴化和6'-溴高movinyl核苷的脱氢溴化。5'-溴高甲酰基类似物11的溴化-脱氢溴化和脱保护得到（E）-9-（5，6-二溴-5,6-dideoxy-beta-d-ribo -hex-5-enofuranosyl）腺嘌呤（15）。将化合物4、7和15设计为具有“水解活性”的假定底物 -腺苷-1-同型半胱氨酸（AdoHcy）水解酶的合成。酶介导的5,6-双键中水的添加可产生亲电酰基卤或α-卤代酮类，它们可能会受到酶上
• Nucleic Acid-Related Compounds. 84. Synthesis of 6'-(E and Z)-Halohomovinyl Derivatives of Adenosine, Inactivation of S-Adenosyl-L-homocysteine Hydrolase, and Correlation of Anticancer and Antiviral Potencies with Enzyme Inhibition
  作者：Stanislaw F. Wnuk、Chong-Sheng Yuan、Ronald T. Borchardt、Jan Balzarini、Erik De Clercq、Morris J. Robins

  DOI：10.1021/jm00047a015

  日期：1994.10

  hydrolase were observed with 3c and the 6'-(halohomovinyl)adenosine analogues. The order of inhibitory potency was I > Br > Cl > F and E > Z for the geometric isomers. AdoHcy hydrolase effected "hydrolysis" of the 6'-halogen from the (halohomovinyl)Ado compounds (to give the putative 6'-carboxaldehyde which underwent spontaneous decomposition) independently of its oxidative activity. Partition ratios for

  9- [6-（E）-（三丁基锡烷基）-5,6-二脱氧-2,3-O-异亚丙基-β-D-ribo-hex-5-enofuranosyl]腺嘌呤[2b（E）]的处理具有碘（或N-碘代琥珀酰亚胺）或溴（或N-溴代琥珀酰亚胺）的6-N-苯甲酰基衍生物2a（E）几乎定量地和立体定向地转化为6'-（E）-（卤代高乙烯基）核苷类似物。6'-（Z）-乙烯基-锡烷的类似处理得到6'-（Z）-卤代化合物。用氯或二氟化氙/三氟甲磺酸银处理2a或2b，得到相应的6'-氯-或6'-氟高辛基产物的E和Z混合物。脱保护得到9- [6-（E和Z）-卤代5,6-二脱氧-β-D-核糖-六-5-烯呋喃糖基]-芳烃[（E和Z）-5'，6'-二氢-6'-脱氧-6'-卤代腺苷，EDDHHA和ZDDHHA，4c-7c（E和Z）]。乙炔5'，5'，6'，6' EDDBHA [5c（E）]的-四氢-6'-脱氧高腺苷（3c）和5'-溴-5'-