(R)-methyl 3-(1H-naphtho[1,8-de][1,3,2]diazaborinin-2(3H)-yl)-3-phenylpropanoate | 1393880-59-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (R)-methyl 3-(1H-naphtho[1,8-de][1,3,2]diazaborinin-2(3H)-yl)-3-phenylpropanoate
• 英文别名: methyl (R)-3-(1H-naphtho[1,8-de][1,3,2]-diazaborinin-2(3H)-yl)-3-phenylpropanoate；methyl (3R)-3-(2,4-diaza-3-boratricyclo[7.3.1.05,13]trideca-1(12),5,7,9(13),10-pentaen-3-yl)-3-phenylpropanoate
• CAS: 1393880-59-5
• 化学式: C₂₀H₁₉BN₂O₂
• 分子量: 330.194
• InChiKey: LDTYSHYLJDVLLG-MRXNPFEDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.05
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  50.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-methyl 3-(1H-naphtho[1,8-de][1,3,2]diazaborinin-2(3H)-yl)-3-phenylpropanoate 在 1H-1,2,4-三唑 、 二氟化氢钾 、 硫酸 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (S)-3-Phenyl-1-(pyrrolidin-1-yl)-3-p-tolylpropan-1-one
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective preparation and chemoselective cross-coupling of 1,1-diboron compounds

  摘要：

  过渡金属催化的铃木-米亚乌拉（SuzukiâMiyaura）交叉偶联反应具有简便、高效和通用的特点，因此被广泛应用于制备各种有机化合物。然而，烷基硼衍生物的交叉偶联反应仍然是一项重大挑战，尤其是在立体化学控制方面。在此，我们介绍了高光学富集 1,1- 二硼化合物的制备和反应。δ-硼酰基丙烯酸酯的催化不对称共轭硼酰化反应提供了具有两个不同硼酰基单元的宝石级二硼酸酯产物，对映体过量率高达 99%。一个硼基单元（一种三氟硼酸盐）的化学选择性交叉偶联是通过反转其构型而立体发生的，从而生成对映体丰富的苄基或烯丙基硼酸盐。在铃木-米亚乌拉催化反应循环中，第二硼基单元的稳定作用以及近端羧基聚酯氧的内部配位作用被认为促进了这一困难的反金属化反应。我们还对第二个硼酰基单元的后续官能化进行了探索。涉及非苄基仲烷基硼酸酯的立体选择性铃木-米亚乌拉交叉偶联反应极具挑战性。在这里，利用不对称共轭硼酸化合成 1,1-二硼酸化合物的对映体选择性，然后在二硼酸中心进行化学选择性单交叉偶联反转，从而制备出高度对映体富集的苄基或烯丙基硼酸酯，这些硼酸酯本身是许多工艺的有用试剂。

  DOI：

  10.1038/nchem.1150
• 作为产物：
  描述：

  methyl 3-(2,4-diaza-3-boratricyclo[7.3.1.05,13]trideca-1(12),5,7,9(13),10-pentaen-3-yl)prop-2-enoate 在 甲醇 、 二氟化氢钾 、 copper(l) chloride 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 (R)-methyl 3-(1H-naphtho[1,8-de][1,3,2]diazaborinin-2(3H)-yl)-3-phenylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective preparation and chemoselective cross-coupling of 1,1-diboron compounds

  摘要：

  过渡金属催化的铃木-米亚乌拉（SuzukiâMiyaura）交叉偶联反应具有简便、高效和通用的特点，因此被广泛应用于制备各种有机化合物。然而，烷基硼衍生物的交叉偶联反应仍然是一项重大挑战，尤其是在立体化学控制方面。在此，我们介绍了高光学富集 1,1- 二硼化合物的制备和反应。δ-硼酰基丙烯酸酯的催化不对称共轭硼酰化反应提供了具有两个不同硼酰基单元的宝石级二硼酸酯产物，对映体过量率高达 99%。一个硼基单元（一种三氟硼酸盐）的化学选择性交叉偶联是通过反转其构型而立体发生的，从而生成对映体丰富的苄基或烯丙基硼酸盐。在铃木-米亚乌拉催化反应循环中，第二硼基单元的稳定作用以及近端羧基聚酯氧的内部配位作用被认为促进了这一困难的反金属化反应。我们还对第二个硼酰基单元的后续官能化进行了探索。涉及非苄基仲烷基硼酸酯的立体选择性铃木-米亚乌拉交叉偶联反应极具挑战性。在这里，利用不对称共轭硼酸化合成 1,1-二硼酸化合物的对映体选择性，然后在二硼酸中心进行化学选择性单交叉偶联反转，从而制备出高度对映体富集的苄基或烯丙基硼酸酯，这些硼酸酯本身是许多工艺的有用试剂。

  DOI：

  10.1038/nchem.1150

文献信息

• Stereoselective Preparation of β-Aryl-β-Boronyl Enoates and Their Copper-Catalyzed Enantioselective Conjugate Reduction
  作者：Jinyue Ding、Jack Chang Hung Lee、Dennis G. Hall

  DOI：10.1021/ol301958x

  日期：2012.9.7

  A new methodology has been developed for the stereoselective preparation of β-aryl-β-boronyl α,β-unsaturated esters via Heck coupling, and their subsequent copper(I)-catalyzed enantioselective conjugate reduction. Various chiral secondary boronate derivatives can be accessed in excellent yields and good to high levels of enantioselectivity through the efficient copper-catalyzed process using polymethylhydrosiloxane

  已经开发了一种新的方法，用于通过Heck偶联立体选择性地制备β-芳基-β-硼酰基α，β-不饱和酯，以及随后的铜（I）催化的对映选择性共轭还原。通过使用聚甲基氢硅氧烷（PMHS）作为氢化物源的高效铜催化方法，可以以高收率和良好至高水平的对映选择性获得各种手性仲硼酸酯衍生物。
• Lee, Jack Chang Hung; Hall, Dennis G., Journal of the American Chemical Society, 2010, vol. 132, p. 5544 - 5545
  作者：Lee, Jack Chang Hung、Hall, Dennis G.

  DOI：——

  日期：——
• Enantioselective preparation and chemoselective cross-coupling of 1,1-diboron compounds
  作者：Jack Chang Hung Lee、Robert McDonald、Dennis G. Hall

  DOI：10.1038/nchem.1150

  日期：2011.11

  The simplicity, efficiency and generality of the transition-metal-catalysed Suzuki–Miyaura cross-coupling reaction has led to its application in the preparation of a wide variety of organic compounds. Cross-coupling of alkylboron derivatives, however, remains a major challenge, in particular with regard to stereochemical control. Here, we describe the preparation and reaction of highly optically enriched 1,1-diboron compounds. A catalytic asymmetric conjugate borylation of β-boronylacrylates provided geminal diboronate products that feature two distinct boronyl units, in 99% enantiomeric excess. Chemoselective cross-coupling of one-boronyl unit, a trifluoroborate salt, occurred stereospecifically via inversion of its configuration to generate enantioenriched benzylic or allylic boronates. The difficult transmetallation in the Suzuki–Miyaura catalytic reaction cycle is believed to be facilitated by a stabilization effect from the second boronyl unit, and internal coordination by the oxygen of the proximal carboxyester. We also explored subsequent functionalization of the second boronyl unit. Stereoselective Suzuki–Miyaura cross-coupling reactions involving non-benzylic secondary alkylboronates are notoriously challenging. Here, an enantioselective synthesis of 1,1-diboronyl compounds using asymmetric conjugate borylation, followed by chemoselective mono cross-coupling with inversion at the diboron centre, is used to produce highly enantioenriched benzylic or allylic boronates, which themselves are useful reagents for a number of processes.

  过渡金属催化的铃木-米亚乌拉（SuzukiâMiyaura）交叉偶联反应具有简便、高效和通用的特点，因此被广泛应用于制备各种有机化合物。然而，烷基硼衍生物的交叉偶联反应仍然是一项重大挑战，尤其是在立体化学控制方面。在此，我们介绍了高光学富集 1,1- 二硼化合物的制备和反应。δ-硼酰基丙烯酸酯的催化不对称共轭硼酰化反应提供了具有两个不同硼酰基单元的宝石级二硼酸酯产物，对映体过量率高达 99%。一个硼基单元（一种三氟硼酸盐）的化学选择性交叉偶联是通过反转其构型而立体发生的，从而生成对映体丰富的苄基或烯丙基硼酸盐。在铃木-米亚乌拉催化反应循环中，第二硼基单元的稳定作用以及近端羧基聚酯氧的内部配位作用被认为促进了这一困难的反金属化反应。我们还对第二个硼酰基单元的后续官能化进行了探索。涉及非苄基仲烷基硼酸酯的立体选择性铃木-米亚乌拉交叉偶联反应极具挑战性。在这里，利用不对称共轭硼酸化合成 1,1-二硼酸化合物的对映体选择性，然后在二硼酸中心进行化学选择性单交叉偶联反转，从而制备出高度对映体富集的苄基或烯丙基硼酸酯，这些硼酸酯本身是许多工艺的有用试剂。