Methyl 3-iso-propylbenzoylformate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Methyl 3-iso-propylbenzoylformate
• 英文别名: methyl 2-oxo-2-(3-propan-2-ylphenyl)acetate
• 化学式: C₁₂H₁₄O₃
• 分子量: 206.241
• InChiKey: FQFKBACOONMAHP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Methyl 3-iso-propylbenzoylformate 在 magnesium(II) perchlorate 、 NO-冯-PDETMPPI 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 methyl 2-(3-isopropylphenyl)-4-oxo-3,4-dihydro-2H-pyran-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  N，N'-二氧化物/镁（II）手性配合物催化Danishefsky's Diene与α-酮酸酯和Isatins的不对称杂Diels-Alder反应

  摘要：

  丹尼谢夫斯基双烯与α酮酯和靛红的高度对映选择性的杂Diels-Alder反应已经通过使用手性实现Ñ，Ñ '二氧化物/镁II复合物。在仅0.1-0.5 mol％的催化剂存在下，一系列的底物在两个小时内转化成相应的四取代的2,3-二氢吡喃-4-酮，产率高达99％，ee大于99％  。

  DOI：

  10.1002/chem.201404144

文献信息

• Chiral <i>N</i>,<i>N′</i>-Dioxide/Lanthanide(III) Complex Catalyzed Asymmetric Bisvinylogous Mukaiyama Aldol Reactions
  作者：Kai Fu、Jingchuan Zhang、Lili Lin、Jun Li、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03470

  日期：2017.1.20

  complexes have been developed as efficient catalysts for the bisvinylogous Mukaiyama aldol reaction of silyl ketene acetal with α-ketoesters and aldehydes, respectively. The catalytic systems were highly ε-selective, and the substrate scope was wide. The corresponding ε-hydroxy-α,β,γ,δ-unsaturated esters were obtained in up to 95% yield and 98% ee.

  已开发出手性N，N'-二氧化物/ Y（OTf）3和Sc（OTf）3配合物，分别作为甲硅烷基乙烯酮缩醛与α-酮酸酯和醛类双乙烯基木的Mukaiyama aldol反应的有效催化剂。催化体系具有高度的ε选择性，并且底物范围广。以高达95％的收率和98％的ee获得相应的ε-羟基-α，β，γ，δ-不饱和酯。
• Catalytic Asymmetric Homologation of α-Ketoesters with α-Diazoesters: Synthesis of Succinate Derivatives with Chiral Quaternary Centers
  作者：Wei Li、Xiaohua Liu、Fei Tan、Xiaoyu Hao、Jianfeng Zheng、Lili Lin、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/anie.201305478

  日期：2013.10.4

  In the presence of the L/Y(OTf)3 catalyst, the first catalytic asymmetric homologation of α‐ketoesters with α‐alkyl‐α‐diazoesters through either a 1,2‐aryl or 1,2‐alkyl shift was accomplished. Highly functionalized succinate derivatives containing a quaternary stereocenter were obtained in excellent yield and enantioselectivity under mild reaction conditions. Tf=trifluoromethanesulfonyl.

  为什么不呢？在L / Y（OTf）3催化剂的存在下，通过1,2-芳基或1,2-烷基转移完成了α-酮酸酯与α-烷基-α-重氮酸酯的第一个催化不对称同系物。在温和的反应条件下，以优异的收率和对映选择性，获得了具有四级立体中心的高度官能化的琥珀酸酯衍生物。Tf ＝三氟甲磺酰基。
• Catalytic hetero-ene reactions of 5-methyleneoxazolines: highly enantioselective synthesis of 2,5-disubstituted oxazole derivatives
  作者：Weiwei Luo、Jiannan Zhao、Chengkai Yin、Xiaohua Liu、Lili Lin、Xiaoming Feng

  DOI：10.1039/c4cc02809k

  日期：——

  An efficient catalytic asymmetric hetero-ene reaction of 5-methyleneoxazolines with 1,2-dicarbonyl compounds (including α-ketoesters and glyoxal derivatives) was realized using Ni(II)–N,N′-dioxide complexes as the catalysts. It provides a rapid, high yielding (up to 99%) route for the preparation of 2,5-disubstituted oxazole derivatives in a highly enantioenriched form (up to >99% ee) under mild conditions.

  一种高效的催化不对称异核烯反应被实现，涉及5-亚甲基噻唑啉与1,2-二酮化合物（包括α-酮酯和乙醛衍生物），使用Ni(II)–N,N′-二氧化物复合物作为催化剂。该方法在温和条件下提供了一条快速、高产率（高达99%）的途径，用于制备2,5-二取代噻唑衍生物，并且具有高度的对映体丰度（高达>99% ee）。