2-bromo-7-chloro-3-hydroxymethyl-5,8-dimethoxy-1-naphthol | 337975-08-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 2-bromo-7-chloro-3-hydroxymethyl-5,8-dimethoxy-1-naphthol
• 英文别名: 2-Bromo-7-chloro-3-(hydroxymethyl)-5,8-dimethoxynaphthalen-1-ol
• CAS: 337975-08-3
• 化学式: C₁₃H₁₂BrClO₄
• 分子量: 347.593
• InChiKey: HYMDWCGFKRJJSY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  58.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-bromo-7-chloro-3-hydroxymethyl-5,8-dimethoxy-1-naphthol 在 sodium hydroxide 、 高氯酸 、 N,N-bis[2-oxo-3-oxazolidinyl]phosphorodiamidic chloride 、 叔丁基锂 、 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 6-chloro-5,8-dimethoxy-4-(methoxymethoxy)-3-(3-methylbut-1-ynyl)-1H-benzo[f][2]benzofuran-3-ol
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of espicufolin based on 6-endo ring closure of o-alkynoylnaphthols †

  摘要：

  通过DBH或I2/N-甲基吗啉实现3-乙酰氧基甲基-7-氯-5,8-二甲氧基-1-萘酚5的区域选择性卤化，得到相应的2-卤代-1-萘酚8和11，将其转化为1-甲氧基甲氧基-3-(烷-2-炔酰氧基甲基)-2-卤代萘17和18的产率良好。在-78 °C 下，通过与 BuLi 进行卤素-锂交换引发的 2-卤代萘的分子内酰基转移反应以高产率生成 1-甲氧基甲氧基-2-炔酰基-3-(羟甲基)萘 21。将羟甲基保护为苯甲酸酯后，通过甲氧基甲基的脱保护，然后在弱酸性条件下自发的 6-内环闭合，很容易形成 γ-吡喃酮环。具有1-甲基丙基的吡喃酮衍生物被成功转化为espicufolin 1。

  DOI：

  10.1039/b007859j
• 作为产物：
  描述：

  6-Chloro-4-hydroxy-5,8-dimethoxy-2-(hydroxymethyl)naphthalene 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以92%的产率得到2-bromo-7-chloro-3-hydroxymethyl-5,8-dimethoxy-1-naphthol
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of espicufolin based on 6-endo ring closure of o-alkynoylnaphthols †

  摘要：

  通过DBH或I2/N-甲基吗啉实现3-乙酰氧基甲基-7-氯-5,8-二甲氧基-1-萘酚5的区域选择性卤化，得到相应的2-卤代-1-萘酚8和11，将其转化为1-甲氧基甲氧基-3-(烷-2-炔酰氧基甲基)-2-卤代萘17和18的产率良好。在-78 °C 下，通过与 BuLi 进行卤素-锂交换引发的 2-卤代萘的分子内酰基转移反应以高产率生成 1-甲氧基甲氧基-2-炔酰基-3-(羟甲基)萘 21。将羟甲基保护为苯甲酸酯后，通过甲氧基甲基的脱保护，然后在弱酸性条件下自发的 6-内环闭合，很容易形成 γ-吡喃酮环。具有1-甲基丙基的吡喃酮衍生物被成功转化为espicufolin 1。

  DOI：

  10.1039/b007859j

文献信息

• Synthesis of espicufolin based on 6-endo ring closure of o-alkynoylnaphthols †
  作者：Hidemitsu Uno、Katsuji Sakamoto、Erina Honda、Kaori Fukuhara、Noboru Ono、Junya Tanaka、Masahiro Sakanaka

  DOI：10.1039/b007859j

  日期：——

  Regioselective halogenation of 3-acetoxymethyl-7-chloro-5,8-dimethoxy-1-naphthol 5 was achieved by DBH or I2/N-methylmorpholine to give the corresponding 2-halogeno-1-naphthols 8 and 11, which were converted to 1-methoxymethoxy-3-(alk-2-ynoyloxymethyl)-2-halogenonaphthalenes 17 and 18 in good yields. An intramolecular acyl-transfer reaction of the 2-halogenonaphthalenes triggered by halogen–lithium exchange with BuLi at −78 °C gave 1-methoxymethoxy-2-alkynoyl-3-(hydroxymethyl)naphthalenes 21 in high yields. After protection of the hydroxymethyl group as a benzoate, formation of a γ-pyrone ring was easily achieved by deprotection of the methoxymethyl group followed by spontaneous 6-endo ring closure under mildly acidic conditions. The pyrone derivative having a 1-methylpropyl group was successfully converted to espicufolin 1.

  通过DBH或I2/N-甲基吗啉实现3-乙酰氧基甲基-7-氯-5,8-二甲氧基-1-萘酚5的区域选择性卤化，得到相应的2-卤代-1-萘酚8和11，将其转化为1-甲氧基甲氧基-3-(烷-2-炔酰氧基甲基)-2-卤代萘17和18的产率良好。在-78 °C 下，通过与 BuLi 进行卤素-锂交换引发的 2-卤代萘的分子内酰基转移反应以高产率生成 1-甲氧基甲氧基-2-炔酰基-3-(羟甲基)萘 21。将羟甲基保护为苯甲酸酯后，通过甲氧基甲基的脱保护，然后在弱酸性条件下自发的 6-内环闭合，很容易形成 γ-吡喃酮环。具有1-甲基丙基的吡喃酮衍生物被成功转化为espicufolin 1。