(para-tBu-benzyl)2Ca(THF)4 | 654070-14-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (para-tBu-benzyl)2Ca(THF)4
• 英文别名: Calcium;1-tert-butyl-4-methanidylbenzene;oxolane
• CAS: 654070-14-1
• 化学式: C₃₈H₆₂CaO₄
• 分子量: 622.986
• InChiKey: UQFVELAAXCASFQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.14
• 重原子数：
  43
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.63
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(boranatodiphenylphosphonio)methane 、 (para-tBu-benzyl)2Ca(THF)4 以 苯 为溶剂， 以95.4%的产率得到[(C(PPh2BH3)2)Ca(thf)]2
  参考文献：
  名称：

  Calcium carbene complexes with boranophosphorano side-arms: CaC[P(Ph)2BH3]2

  摘要：

  配体 H2C(PPh2BH3)2 (4-H2) 与一或半当量的 (para-tBu-C6H4CH2)2Ca·(THF)4 反应形成钙络合物 Ca[HC(PPh2BH3)2]2 (4-分别为 H)2Ca 和 CaC(PPh2BH3)2 (4-Ca)。它们的 THF 加合物 (4-H)2Ca·THF 和 [4-Ca·(THF)]2 的晶体结构遵循与相应亚氨基磷取代配合物 Ca[HC(PPh2NR)2]2 和 [CaC] 相同的趋势(PPh2NR)2]2。 P-C 键随着逐渐去质子化而缩短，而 P-B 和 P-N 键则延长。 DFT 优化模型系统和完整分子结构的几何形状显示出相似的趋势。此外，硼杂正膦配合物内的电荷分布与亚氨基正膦配合物中的电荷分布相似。 Ca 上的高正电荷 (1.74–1.75) 表明主要是离子配体-Ca 键合。中心碳原子上的高负电荷（Ca[HC(PH2BH3)2]2 中为 -1.103 和 [CaC(PH2BH3)2]2 中为 -1.775) 与类似亚氨基磷配合物的计算结果 (-1.126 Ca[HC( PH2NH)2]2 和 -1.847 [CaC(PH2NH)2]2 分别)。因此，在两种类型的配合物中，硼烷正膦或亚氨基正膦取代基上的电子密度离域并不起主要作用。络合物[4-Ca·(THF)]2 不与金刚烷基氰反应。相反，形成加合物(4-Ca)2·(THF)·(金刚烷基-CN)（晶体结构已确定）。

  DOI：

  10.1039/b823224e

文献信息

• Alkaline Earth Metal Imido Complexes with Doubly Deprotonated Amidine and β‐Diketimine Ligands
  作者：Johannes Martin、Jens Langer、Holger Elsen、Sjoerd Harder

  DOI：10.1002/ejic.202000783

  日期：2020.10.8

  ligands (Am‐H)– and (BDI‐H)– are reported. Charge delocalization in the ligand backbone is discussed. Ligand–metal bonds are calculated to be circa 90 % ionic; the NPA charges on Ca is circa +1.8. The negative charge on the ligand is delocalized over the ligand backbone but there is still considerable electron density on the terminal N (–1.4). Despite this high negative charge, the reactivity of these complexes

  PP胺DIPP-N = C（t Bu）-NH 2或β-二酮亚胺DIPP-N = C（Me）-C（H）= C（Me）-NH 2的双去质子化（DIPP = 2,6-二异丙基苯基）具有强苄基钙或锶碱，得到金属亚胺配合物，其阴离子为DIPP‐N = C（t Bu）‐N 2–（Am 2–）和DIPP‐N = C（Me）‐C（H）= C（Me ）N 2-（BDI 2-）结晶为四聚体复合物，具有典型的Ca 4 N 4或Sr 4 N 4古巴框架。[（Am）Ca · THF] 4，[（BDI）Ca · THF] 4的晶体结构并提出了第一个Sr亚氨基络合物[（Am）Sr · THF] 4。[（Am）Ca · THF] 4和[（BDI）Ca · THF] 4（B3PW91 / 6-311 ++ G **）的计算几何形状与晶体结构非常吻合。还可与单阴离子配体（Am‐H）–和（BDI‐H）–配合使用被报道。讨论了配
• Phosphido-bis(borane) complexes of the alkaline earth metals
  作者：Keith Izod、James M. Watson、Ross W. Harrington、William Clegg

  DOI：10.1039/d0dt03895d

  日期：——

  The reaction between two equivalents of (Me3Si)2CH}(Ph)PH(BH3) (1) and Bu2Mg, followed by two equivalents of BH3·SMe2, gives the corresponding phosphido-bis(borane) complex, which may be crystallised as two distinct chemical species: the complex [(Me3Si)2CH}(Ph)P(BH3)2]2Mg(THF)4·THF (2a), and two different THF solvates (1 : 1 and 1 : 2) of the solvent-separated ion triples [(Me3Si)2CH}(Ph)P(BH3)2]2[Mg(THF)6]·THF

  两当量的（Me 3 Si）2 CH}（Ph）PH（BH 3）（1）和Bu 2 Mg之间的反应，然后两当量的BH 3 ·SMe 2反应，得到相应的磷化双（硼烷） ）络合物，可以结晶为两种不同的化学物质：络合物[（（Me 3 Si）2 CH}（Ph）P（BH 3）2 ] 2 Mg（THF）4 ·THF（2a），和两种不同的溶剂分离的离子三元组[（Me 3 Si）2 CH}（Ph）P（BH 3）的THF溶剂化物（1：1和1：1：2 ）2 ] 2 [Mg（THF） 6 ]·THF（ 2b）和[（Me 3 Si） 2 CH}（Ph）P（BH 3） 2 ] 2 [Mg（THF） 6 ]·2THF（ 2c）。两当量1与（4- t BuC 6 H 4 CH 2） 2 Ca（THF） 4或[（Me 3 Si） 2 CH] 2 Sr（THF） 2之间的相似反应，然后是两当量BH 3 ·SMe 2，得到较重的碱金属配合物[（Me
• Structural Diversity in Alkaline Earth Metal Complexes of a Phosphine-Borane-Stabilized 1,3-Dicarbanion
  作者：Keith Izod、Corinne Wills、Salima El-Hamruni、Ross W. Harrington、Paul G. Waddell、Michael R. Probert

  DOI：10.1021/om501183p

  日期：2015.6.8

  The reaction between (4-tBuC(6)H(4)CH(2))(2)Cri. and one equivalent of PhP(BH3)(CH2SiMe3)(2) (1) in diethyl ether gives the dimeric complex [[PhP(BH3)CH(SiMe3)}(2)]-Ca(OEt2)](2) (2) in good yield. Similar reactions between 1 and one equivalent of either (PhCH2)(2)Sr(THF) or (PhCH2)(2)Ba yield the corresponding drillers [[PhP(BH3)CH(SiMe3)}(2)]-Sr(THF)(1.75)(OEt2)(0.25)](2) (3) and [[PhP(BH3)CH(SiMe3)}Ba(OEt2)(1.75)(THF)(0.25)](2) (4), respectively. Unexpectedly, an. attempt to prepare 3 from a one-pot reaction between SrI2, 1, and two equivalents of PhCH2K gave the complex [[PhP(BH3)CH(SiMe3)}(2)](2)Sr3K2(OEt2)(THF)(2)](2)center dot Et2O (5) in low yield. While superficially similar, compounds 2, 3, and 4 crystallize with distinct structures, which differ either in the chirality of the carbanion centers or in the nature of the bridging group. Compounds 2, 3, and 4 decompose slowly in THF solution to give ethylene, Ae(OEt)(2) (or Ae(OCH=CH2)(2)), and the monocarbanion derivatives [PhP(BH3)CH(SiMe3)}CH2SiMe3}](2)Ae(THF)(n), according to NMR spectroscopy [Ae = Ca, Sr, Ba].