4,4'-(2,2-dibromocyclopropane-1,1-diyl)bis(bromobenzene) | 909111-21-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: 4,4'-(2,2-dibromocyclopropane-1,1-diyl)bis(bromobenzene)
• 英文别名: 1-Bromo-4-[2,2-dibromo-1-(4-bromophenyl)cyclopropyl]benzene
• CAS: 909111-21-3
• 化学式: C₁₅H₁₀Br₄
• 分子量: 509.86
• InChiKey: WXINPFMHDXJHHM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4'-(2,2-dibromocyclopropane-1,1-diyl)bis(bromobenzene) 在 titanium(IV) isopropylate 、 乙基溴化镁 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以62 %的产率得到4,4'-(2-bromocyclopropane-1,1-diyl)bis(bromobenzene)
  参考文献：
  名称：

  通过 I(I)/I(III) 催化的环丙烯活化：原理证明和在直接四氟化中的应用

  摘要：

  公开了通过 I(I)/I(III) 催化歧管对环丙烯活化的初步验证，以实现 3,3-二芳基环丙烯的直接四氟化。这种转变是通过原位生成 ArI(III)F 2来实现的，其中廉价的碘苯、胺·HF 络合物和 Selectfluor® 分别用作催化剂、氟化物源和氧化剂。利用这种方法，可以在一次操作中生成四个 C(sp 3 )-F 键（高达 44%）。Hammett 的一项研究表明，该反应相对于p-芳基的取代基。通过反应解构过程，提出了涉及两个离散催化过程的机制。虽然第一个循环导致 3,3-二芳基环丙烯的开环氟化，但第二个循环通过氟化/铪离子重排进行以释放四氟化二芳基乙烷。该研究将高价碘催化添加到促进环丙烯活化的策略中。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2022.132925
• 作为产物：
  描述：

  4,4'-二溴二苯甲酮 在 potassium tert-butylate 、 苄基三乙基氯化铵 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 4,4'-(2,2-dibromocyclopropane-1,1-diyl)bis(bromobenzene)
  参考文献：
  名称：

  可见光催化 CO2 区域选择性芳基羧化

  摘要：

  使用 [Ir(ppy) 2 (dtbbpy)]PF 6 (ppy = 2-苯基吡啶; dtbbpy = 4,4′-二叔丁基-2,2)开发了可见光催化的联烯与 CO 2 的芳基羧化反应'-联吡啶）作为光催化剂合成β-芳基β,γ-不饱和羧酸。这种多组分方案以原子经济的方式进行，具有独特的区域选择性。初步的机理实验表明烯丙基碳负离子是关键的中间体。

  DOI：

  10.1055/a-2293-3370

文献信息

• Reactions of Vinylidenecyclopropanes with Diphenyl Diselenide in the Presence of AIBN and Thermally-Induced Further Transformations
  作者：Wei Yuan、Yin Wei、Min Shi、Yuxue Li

  DOI：10.1002/chem.201103461

  日期：2012.1.27

  vinylidenecyclopropanes with diphenyl diselenide in the presence of AIBN and upon heating gives the corresponding bicyclo[3.1.0]hexane derivatives in good yields. These compounds undergo thermal‐induced radical 1,4‐hydrogen shifts through a ring‐opening pathway of allylic cyclopropane to give the corresponding cyclohexene derivatives stereoselectively in good yields at 200 °C (see scheme).

  自由基变换器：在AIBN存在下并加热后，将亚乙烯基环丙烷与二苯二硒化物化学转化，得到高收率的相应双环[3.1.0]己烷衍生物。这些化合物通过烯丙基环丙烷的开环途径经历热诱导的自由基1,4-氢转移，从而在200°C下以良好的产率立体选择性地生成相应的环己烯衍生物（参见方案）。
• An Efficient Method for the Synthesis of Alkylidenecyclobutanones by Gold-Catalyzed Oxidative Ring Enlargement of Vinylidenecyclopropanes
  作者：Wei Yuan、Xiang Dong、Yin Wei、Min Shi

  DOI：10.1002/chem.201201161

  日期：2012.8.20

  Rings of gold: Vinylidenecyclopropanes can undergo efficient oxidative ring enlargements under mild conditions to give the corresponding alkylidenecyclobutanone derivatives in good yields (see scheme). A plausible mechanism for this transformation has been proposed, and a new AuI–N complex, which can be used as an efficient catalyst in this oxidation reaction, has been isolated.

  金戒指：亚乙烯基环丙烷在温和的条件下可以进行有效的氧化环扩环，从而以高收率得到相应的亚烷基环丁酮衍生物（参见方案）。已经提出了这种转化的合理机制，并且已经分离出可以用作该氧化反应的有效催化剂的新的Au I – N络合物。
• Dual Photoredox and Nickel Catalysis in Regioselective Diacylation: Exploring the Versatility of Nickel Oxidation States in Allene Activation
  作者：Shrikant D. Tambe、Ho Seong Hwang、Eunhui Park、Eun Jin Cho

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c01373

  日期：2024.5.17

  regioselective radical diacylation of allenes with ketoacids to produce 1,4-dione products by dual photoredox and nickel catalysis. This integrated approach merges redox-active oxidative addition and reductive elimination steps with migratory insertion. The acyl radical generated in the photoredox cycle sequentially adds to Ni(I) and Ni(II) intermediates following a Ni(I)–Ni(II)–Ni(II)–Ni(III)–Ni(I) catalytic

  我们提出了一种镍催化的丙二烯与酮酸的区域选择性自由基二酰化反应，通过双重光氧化还原和镍催化生产 1,4-二酮产品。这种集成方法将氧化还原活性氧化加成和还原消除步骤与迁移插入结合起来。光氧化还原循环中产生的酰基自由基在 Ni(I)–Ni(II)–Ni(II)–Ni(III)–Ni(I) 催化循环后依次添加到 Ni(I) 和 Ni(II) 中间体。这种由 DFT 计算支持的方法证明了镍催化在创建复杂分子结构方面的潜力。
• Visible-light-promoted regioselective hydrocarboxylation of allenes with formate salt and CO2
  作者：Xian-Ming Zhang、Bao-En Liu、Zhen-Qiang Zhang、Zhuang-Ping Zhan

  DOI：10.1039/d4ob00343h

  日期：——

  Visible-light-promoted hydrocarboxylation of allenes with formate salt and CO2 was developed for the first time using commercially available [Ir(ppy)2(dtbbpy)]PF6 as a photocatalyst. This strategy provides an efficient and practical method to access β,γ-unsaturated linear carboxylic acids in moderate yields with complete regioselectivity.

  首次使用市售的[Ir(ppy) 2 (dtbbpy)]PF 6作为光催化剂开发了可见光促进的丙二烯与甲酸盐和CO 2 的加氢羧化。该策略提供了一种有效且实用的方法，以中等产率和完全区域选择性获得 β,γ-不饱和直链羧酸。