dicyclohexyl-[[3-(dicyclohexylphosphanylmethyl)-2H-1,3,2-benzodiazaborol-1-yl]methyl]phosphane | 1192763-86-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: dicyclohexyl-[[3-(dicyclohexylphosphanylmethyl)-2H-1,3,2-benzodiazaborol-1-yl]methyl]phosphane
• CAS: 1192763-86-2
• 化学式: C₃₂H₅₃BN₂P₂
• 分子量: 538.545
• InChiKey: FJWOSYZIQIIFPG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.79
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dicyclohexyl-[[3-(dicyclohexylphosphanylmethyl)-2H-1,3,2-benzodiazaborol-1-yl]methyl]phosphane 以 氘代苯 、 苯 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 4.0h， 生成 (^CyPBP)Pd{OC(O)CH₃}
  参考文献：
  名称：

  配体和溶剂对 CO2 插入第 10 族金属烷基键的影响

  摘要：

  将二氧化碳插入金属元素 σ 键是许多二氧化碳增值催化反应中的重要基本步骤。在这里，将二氧化碳插入 ( R PBP)M(CH 3 ) 类型的第 10 族烷基配合物家族中 ( R PBP = B(NCH 2 PR 2 ) 2 C 6 H 4 - ; R = Cy 或t Bu；M = Ni 或 Pd) 以生成( R PBP)M{OC(O)CH 3 } 形式的 κ 1 -乙酸络合物进行了研究。这涉及由不寻常的R支持的许多新复合物的制备和表征PBP 配体，其特点是具有强反式影响的中心硼基供体，并确定了导致 C-B 键形成的新分解途径。与钳形配体支持的其他第 10 族甲基配合物相比，二氧化碳插入 ( R PBP)M(CH 3 ) 很容易，并且由于硼基供体的高反式影响而在室温下发生。鉴于二氧化碳插入的温和条件，我们使用 ( t Bu PBP)Pd(CH 3）。这些研究表明，溶剂的 Dimroth-Reichardt

  DOI：

  10.1039/d1sc06346d
• 作为产物：
  描述：

  、 dimethyl sulfide borane 在 n-butyl amine 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以21%的产率得到dicyclohexyl-[[3-(dicyclohexylphosphanylmethyl)-2H-1,3,2-benzodiazaborol-1-yl]methyl]phosphane
  参考文献：
  名称：

  二苯基膦基或二环己基膦酸酯系的硼基钳形配体：PBP铱（III）配合物的合成及其向铱-乙烯配合物的转化

  摘要：

  合成了两个在磷原子上带有苯基或环己基的PBP钳位配体的氢硼烷前体（1b，c），并研究了它们与铱的络合反应。带有苯基的氢硼烷1b与Ir [P（p- tol）3 ] 2（CO）Cl反应，得到18电子配合物[PhPBP] Ir（H）（CO）Cl（3b），但与其他铱（I）源产生复杂的混合物。与先前报道的t Bu-PBP衍生物3a相比，3b中的特征IR峰在理论计算的基础上进行了讨论。环己基取代的氢硼烷1c与[Ir（C 2 H 4）2 Cl] 2的络合得到16电子络合物[CyPBP] Ir（H）Cl（2c）。X射线结构和对2c的计算研究表明，氢化物配体与硼原子接近[B = 1.90（5）Å]。的反应2C乙烯气氛下LiTMP（TMP = 2,2,6,6- tetramethylpipyridide）得到的一价铱络合物[CyPBP]铱（C 2 H ^ 4）（图4c）通过类似的过程与先前报道的[吨BuPBP

  DOI：

  10.1021/om9006455

文献信息

• Boryl–Metal Bonds Facilitate Cobalt/Nickel-Catalyzed Olefin Hydrogenation
  作者：Tzu-Pin Lin、Jonas C. Peters

  DOI：10.1021/ja504667f

  日期：2014.10.1

  reversibly with a second equivalent of H2 (1 atm) and serves as an olefin hydrogenation catalyst under mild conditions (room temperature, 1 atm H2). A bimetallic Co species is invoked in the rate-determining step of the catalysis according to kinetic studies. A structurally related Ni(I)Ni(I) dimer, [((Ph)PBP)Ni]2 (3), has also been prepared. Like Co catalyst 1, Ni complex 3 displays reversible reactivity toward

  产生有效促进贵金属催化剂更典型的双电子还原转化（例如，氢化）的后第一行金属催化剂的新方法是一个重要目标。在这里，我们描述了结构上不寻常的 S = 1 双金属 Co 配合物 [((Cy)PBP)CoH]2 (1) 的合成，由双（膦基）硼基和双（膦基）氢化硼烷配体支持。该配合物与第二当量的 H2 (1 atm) 发生可逆反应，并在温和条件下（室温，1 atm H2）用作烯烃加氢催化剂。根据动力学研究，在催化的速率确定步骤中调用双金属 Co 物种。还制备了结构相关的 Ni(I)Ni(I) 二聚体 [((Ph)PBP)Ni]2 (3)。与 Co 催化剂 1 一样，Ni 配合物 3 显示出对 H2 的可逆反应性，得到双金属配合物 [((Ph)PBHP)NiH]2 (4)。这种可逆行为对于 Ni(I) 物种来说是前所未有的，这归因于硼基-Ni 键的存在。最后，制备了一系列单体 ((tBu)PBP)NiX
• Ethylene Dimerization and Oligomerization Using Bis(phosphino)boryl Supported Ni Complexes
  作者：Fanji Kong、Pablo Ríos、Conner Hauck、Francisco José Fernández-de-Córdova、Diane A. Dickie、Laurel G. Habgood、Amor Rodríguez、T. Brent Gunnoe

  DOI：10.1021/jacs.2c09471

  日期：2023.1.11

  pre-catalyst retained selectivity for C4 products. Our studies suggest that the ethylene dimerization is not initiated by Ni hydride or alkyl intermediates. Rather, our studies point to a mechanism that involves a cooperative B/Ni activation of ethylene to form a key 6-membered borametallacycle intermediate. Thus, a cooperative activation of ethylene by the Ni–B unit of the (RPBP)Ni catalysts is proposed

  我们报告了使用双（膦基）硼基负载的 Ni(II) 配合物作为催化剂前体的乙烯二聚和低聚反应。通过使用烷基铝 (III) 化合物或其他路易斯酸添加剂，类型为 ( R PBP)NiBr （R = t Bu 或 Ph）的 Ni(II) 配合物显示出生产丁烯和高级烯烃的活性。使用 ( Ph PBP)NiBr 和 68 mol乙烯·mol Ni –1 ·s的 640 mol乙烯·mol Ni –1 ·s –1以 41(1)% 选择性形成 1-丁烯的丁烯的优化周转频率–1对于丁烯生产，1-丁烯的选择性为 87.2(3)%，使用 ( tBu PBP)NiBr，已被证明。以甲基铝氧烷为助催化剂，( t Bu PBP)NiBr为预催化剂，实现了乙烯齐聚生成C 4至C 20产物，而以( Ph PBP)NiBr为预催化剂保留了对C 4的选择性产品。我们的研究表明乙烯二聚不是由镍氢或烷基中间体引发的。相反，我们的
• Ligand and solvent effects on CO₂ insertion into group 10 metal alkyl bonds
  作者：Anthony P. Deziel、Matthew R. Espinosa、Ljiljana Pavlovic、David J. Charboneau、Nilay Hazari、Kathrin H. Hopmann、Brandon Q. Mercado

  DOI：10.1039/d1sc06346d

  日期：——

  conditions for carbon dioxide insertion, we perform a rare kinetic study on carbon dioxide insertion into a late-transition metal alkyl species using (tBuPBP)Pd(CH3). These studies demonstrate that the Dimroth–Reichardt parameter for a solvent correlates with the rate of carbon dioxide insertion and that Lewis acids do not promote insertion. DFT calculations indicate that insertion into (tBuPBP)M(CH3)

  将二氧化碳插入金属元素 σ 键是许多二氧化碳增值催化反应中的重要基本步骤。在这里，将二氧化碳插入 ( R PBP)M(CH 3 ) 类型的第 10 族烷基配合物家族中 ( R PBP = B(NCH 2 PR 2 ) 2 C 6 H 4 - ; R = Cy 或t Bu；M = Ni 或 Pd) 以生成( R PBP)MOC(O)CH 3 } 形式的 κ 1 -乙酸络合物进行了研究。这涉及由不寻常的R支持的许多新复合物的制备和表征PBP 配体，其特点是具有强反式影响的中心硼基供体，并确定了导致 C-B 键形成的新分解途径。与钳形配体支持的其他第 10 族甲基配合物相比，二氧化碳插入 ( R PBP)M(CH 3 ) 很容易，并且由于硼基供体的高反式影响而在室温下发生。鉴于二氧化碳插入的温和条件，我们使用 ( t Bu PBP)Pd(CH 3）。这些研究表明，溶剂的 Dimroth-Reichardt
• Diphenylphosphino- or Dicyclohexylphosphino-Tethered Boryl Pincer Ligands: Syntheses of PBP Iridium(III) Complexes and Their Conversion to Iridium−Ethylene Complexes
  作者：Yasutomo Segawa、Makoto Yamashita、Kyoko Nozaki

  DOI：10.1021/om9006455

  日期：2009.11.9

  calculations. Complexation of cyclohexyl-substituted hydroborane 1c with [Ir(C2H4)2Cl]2 afforded a 16-electron complex, [CyPBP]Ir(H)Cl (2c). X-ray structure and computational studies on 2c revealed that the hydride ligand is close [B−H = 1.90(5) Å] to the boron atom. Reaction of 2c with LiTMP (TMP = 2,2,6,6-tetramethylpipyridide) under ethylene atmosphere gave monovalent iridium complex [CyPBP]Ir(C2H4)

  合成了两个在磷原子上带有苯基或环己基的PBP钳位配体的氢硼烷前体（1b，c），并研究了它们与铱的络合反应。带有苯基的氢硼烷1b与Ir [P（p- tol）3 ] 2（CO）Cl反应，得到18电子配合物[PhPBP] Ir（H）（CO）Cl（3b），但与其他铱（I）源产生复杂的混合物。与先前报道的t Bu-PBP衍生物3a相比，3b中的特征IR峰在理论计算的基础上进行了讨论。环己基取代的氢硼烷1c与[Ir（C 2 H 4）2 Cl] 2的络合得到16电子络合物[CyPBP] Ir（H）Cl（2c）。X射线结构和对2c的计算研究表明，氢化物配体与硼原子接近[B = 1.90（5）Å]。的反应2C乙烯气氛下LiTMP（TMP = 2,2,6,6- tetramethylpipyridide）得到的一价铱络合物[CyPBP]铱（C 2 H ^ 4）（图4c）通过类似的过程与先前报道的[吨BuPBP